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对比研究聚乙烯吡咯烷酮和聚吡咯的修饰作用对氧还原反应的影响
对比研究聚乙烯吡咯烷酮和聚吡咯的修饰作用对氧还原反应的影响
A comparison study on the modification effects of polyvinyl pyrrolidone and polypyrrole on oxygen reduction reaction
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浙江大学化学工程与生物工程学系;
60oC下使用Co(OH)2-PVP-BP和Co(OH)2-PPY-BP为阴极催化剂的直接硼氢化钠燃料电池表现出相当的开路电压(0.989 V 和0.955 V)以及最大功率密度(326 mW cm-2和346 mW cm-2)。虽然聚吡咯(PPY)及聚乙烯吡咯烷酮(PVP)修饰的钴催化剂合成过程中吡咯环上的亲核吡咯氮同样吸引Co离子,但与PPY修饰钴催化剂中形成的Co-Nx不同的是,PVP修饰的钴催化剂中Co离子并不能取代聚乙烯吡咯烷酮的吡咯环上的聚乙烯基团,但其羰基由于氧的强电负性而成为亲电中心,有利于将OH-吸附到吡咯环上,从而促进 Co(OH)2的形核,细化氢氧化钴的晶粒,使Co(OH)2-PVP-BP具备了更多的活性中心,促进氧还原反应的进行。采用更为廉价的PVP取代PPY作为催化剂中的含N基团可以制备出具有相当的催化性能具有相当的催化性能的Co/N/C催化剂。
燃料电池;氧还原催化剂;聚乙烯吡咯烷酮;聚吡咯;功率密度。
CHEN Yuehan,
QIN Haiying,
LI Zhoupeng*
Department of Chemical & Biochemical Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027;
Abstract:
In this paper, the direct borohydride fuel cells using Co(OH)2-PVP-BP and Co(OH)2-PPY-BP as the cathode catalyst exhibit comparable open circuit voltage (0.989 and 0.955 V) and maximum power density (326 and 346 mW cm-2) at 60 oC. Nucleophilic N in pyrrole ring attracts Co2+ during synthesis of polypyrrole and polyvinyl pyrrolidone modified Co catalysts. However, different from the formation of Co-Nx bonding in the polypyrrole-modified catalyst, Co2+ can not substitute the polyvinyl in the polyvinyl pyrrolidone modified catalyst. The carbonyl behaves as an electrophilic center attracting OH- due to the strong electronegativity of O in carbonyl. Polyvinyl pyrrolidone modification enhances Co(OH)2 nucleation to refine grain for generation of more catalytic sites to promote oxygen reduction reaction. Use of cheaper PVP to substitute PPY as a modificator can synthesize cathode catalyst with high catalytic activity toward oxygen reduction reaction.
Keywords:
catalyst for oxyge p power density.
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作者简介:
陈玥晗(1992-),女,博士研究生,燃料电池
通信联系人:
李洲鹏(1962-),男,教授,燃料电池
【收录情况】
中国科技论文在线:陈玥晗,秦海英,李洲鹏.&对比研究聚乙烯吡咯烷酮和聚吡咯的修饰作用对氧还原反应的影响[EB/OL].北京:中国科技论文在线&
[].http://www./releasepaper/content/.
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关于一个长难句中介词短语的修饰作用分析
Generally speaking, prospective immigrants would sign articles of indenture binding them to a period of service that varied from three to seven years. Typically, an indentured immigrant signed with a ship owner or recruiting agent in England.最后的那个介词短语到底修饰谁?是修饰 agent 还是一起修饰 owner or agent ,还是修饰谓语 sign?有什么语法依据?
最佳回答 (该解答版权归解答者所有,任何引用需征得解答者书面同意)
▲从语法角度,in England 既可以只修饰 recruiting agent,也可以修饰 a ship owner or recruiting agent。到底修饰哪一个,需根据前后文来确定。in England 修饰 recruiting agent 那是没有异义的,它是否也修饰 a ship owner,则要看它是否属于来自英国。如果上下文交代 a ship owner 也是来自“英国”,则可以认为 in England 是修饰 a ship owner or recruiting agent。▲in England 修饰 recruiting agent,recruiting agent in England 意思是“英国的招募机构”“英国的招募代理人”。in England 修饰 a ship owner or recruiting agent,a ship owner or recruiting agent in England 的意思是“英国的船主或招募机构”。▲句子大意:(1) 一般说来,可能要移民的人须对限定他们服劳役3-7年的契约条款予以认可。契约移民通常与船主或英国的招募机构签订合同。(2)&一般说来,可能要移民的人须对限定他们服劳役3-7年的契约条款予以认可。契约移民通常与英国的船主或招募机构签订合同。
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