第２６卷，第２期２０Ｏ６年２月光谱学与光谱分析Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ。ｐｙａｒｌｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓｖ０１．２６，Ｎｏ．２，ｐｐ３５８３６４Ｆｅｂｒｕａｒｖ，２００６表面增强拉曼散射光谱的应用进展骆智训，方炎。北京市纳米光电了学重点实验室，首都师范犬学物理系，北京ｌ。００３７摘要表面增强拉曼光谱是一种非常有效的探测界面特忤和分子间相互作用、表征表面分了吸附行为和分子结构的工具。已成为灵敏度最高的研究界面效应的技术之，最大范围地应用于研究吸附分子在表面的取向及吸附行为、吸附界面表面状态，生物大分子的界面取向及构型、构象和结构分析；ｓＥＲｓ技术也逐渐成为表面科学和电化学领域有力的研究手段，并已在痕量分析乃至单分子检测、化学及工业、环境科学、牛物医学体系，纳米材料以及传感器等方面的研究巾得到了广泛应用，甚至出现了拉曼技术与其他技术的联用。文章综述了近几年来表面增强掩曼散射作为～种光谱技术在这些应用领域的研究进展以及潜在应用价值；并简单介绍ｒ作者所在实验室的相关工作＋特别是富勒烯和碳纳米管材料等领域的一些探讨与研究。主题词表面增强拉曼光谱；应片｛；富勒烯中图分类号：０５８ｌ文献标识码：Ａ文章编号：１００００５９３（２００６）０２—０３５８—０７引言拉曼光谱（Ｒｓ）技术是以拉曼敏应为基础建立起来的以光子作探针、具有实时榆测特点的分子结构表征技术，而表面增强拉曼散射（ｓＥＲｓ）更南于其高探测灵敏度、高分辨率、水干扰小、可猝灭荧光、稳定性好及适合研究界而等特点，１ＳＥＲＳ实验手段１．１仪器设备实验仪器的发展足推动科学研究的基第一文库网础。拉曼研究在激发波长方面已经进入到全方位，从紫外、可见到近红外，与之配套的技术及仪器也已趋完善，显微技术、傅里叶变换，被广泛应用于表面研究、吸跗物界丽表面状态研究，生物大分子的界面取向鼓构型、构象研究和结构分析等。实质上无论是表面或界而吸附、催化过程的研究、Ｉ卫膜结构分析、含量低达ｎｇ至ｐｇ的痕量分析，还是蛋白质、核酸或其他生物色素的测定，ｓＥＲｓ都赳着越来越大的作用ｒｌ。１“。ｃ∞、光电倍增及计算机数揩处理已经使得这些研究丑益完善。显微激光拉曼光谱仪由于其众所周知的原因，是目前应片ｊ最ｒ泛的研究ｓＥＲｓ的仪器，光激发拉曼光谱的研究和应用已相当普遍。近红外傅里叶变换拉曼（ＦＴ—Ｒａｍａｎ）把ｓ日拣研究推向新的高度。Ｆ１。Ｒａｍｍ采用１．０６４“ｍ近红外区激光激发以抑制电子吸收，这样既阻止了样品的光分解又抑制了荧光的产生。随着实验技术与紫外激光拉曼仪器的发展，紫外拉曼的应用正在不断发展。紫外拉曼本身具有巨大的优势与潜在的应用前景，但目｜ｊｉ『利用紫外拉曼针对一些贵重稀缺样舳以及低溶解度样品的检测却开展很少。共振拉曼（ＲＲｓ）足ｓＥＲｓ理论羊ｕ实验的基础部分。表面增强共振拉曼一直报道很少，其实共振拉曼效应足对实际观察剑的ｓＥＲｓ的最大贡献之一。红外拉曼也是较多应用于矿冶痕量分析、探测研究的Ｔ具。新一代共焦显微拉曼仪的出现，可以抑制自从１９７４年Ｆｌ郴ｃｈｍａｎｎ等第一次在吡啶吸附的粗糙银电极上观察到表面增强拉曼散射（ｓＥＲｓ）现象以来，ｓＥＲｓ研究得到了飞速发展。众所周知，关于ｓＥＲｓ增强机理的解释尚未达成完争的共识，然而，ｓＥＲｓ的应用已深入人心，于是人们一边继续对其机理进行探讨，一边不断拓宽ｓＥＲｓ的应用研究范围，并期待着ＳＥＲｓ成为使用性更，一、研究能力更强的技术。基于纳米技术、激光技术和计算机技术等实验手段的良好发展，我们有理由对ｓＥＲｓ技术及其血用前景看姑，溶剂的干扰，为非水体系ｓＥＲｓ研究注人新的活力。１．２ｓＥＲｓ活性体系的制备收稿日期：２００５ｏｄ０６，修订日期：２００；一０８＿１８基金项目：国家自然科学基金（２０２７ｊ０２４）和北京ｒ｝『自然科学基金（２９８２０１０）资助项目怍者筒介：骆智训，１９７９年生．首都师范大学物理系硕士研究生＊通讯联系人第２期光谱学与光谱分析３５９随着ｓＥＲｓ效应研究的不断深入，小断有关于发现新的表面活性体系的报道。寻求一种稳定性高、增强效果好、重现性强的增强体泵，实现纳米粒子组装体系中粒子的粒衽及其分布的可控性和均一性是构筑ｓＥＲｓ活性基底的哭键。１．２．１金属电极ｓ职ｓ活性基底已经扩展到表面粗糙的金电极、银电极、铜电极，甚至铁、铑、镍、铂等很多种金属甚至合金电极，这些电极的修饰和ｓＥＲｓ活性仍在不断探讨应用报道中。１．２．２金属溶胶自从］９７９年ｃｒｅｌｇｈｔｏｎ等在银胶上观察到吡啶分子吸附的表面增强拉曼散射以来，各类金属溶胶用作ｓＥＲｓ基底的报道占有很大比例，并朝着一种制备方使、稳定性好、信号强的方向努力。Ｈ前利用激光刻蚀技术，然后分别用水或其他溶剂作修饰，可以很成功地制备化学纯度很高的胶体ｓＥＲｓ活性体系。而在合成的时候采用“微粒引晶技术”町以获得颗粒较大、高度分散的金属胶体。复合金属胶体，如金包银胶或银包金胶，往往能比单一金属溶胶的ｓＥＲｓ活性好。１．２．３金属沉积岛膜与自制薄膜以噩其他基底薄膜技术是现代科学领域一个很热门的课题，金属沉积岛膜也是一种很好的ｓＥＲｓ基底，国外报道很多，其他基底也不断有报道。ｗ。（）ｄｓ等“”甚至报道用“浮选法”收集制备ｓＥＲｓ活性体系；Ｊｉ等“６０报道了水吸附在超疏散会刚石粉末上的Ｆ１’取研究；Ｌｉｕ等ｍ１研究了Ａｇ＿Ｔｉｑ复合纳米晶体体系的ｓＥＲｓ活性。１．２．４新基底——ＡＡＯ模板ＡＡｏ模板具有纳米级别的粗糙表面或纳米孔（见｜毫｜１），它不仅可用来合成纳米管状、线状结构材料或毛刷状结构材料，而且也是一种很好的ＳＥＲｓ村底。在这种模板卜覆盖金属纳米颗粒可制备很规则均一稳定的具有粗糙表面的ｓＥＲｓ活性体系，由于作为载体的多孔Ａｌ。Ｑ膜具有透明、耐高温、耐腐蚀、化学纯净等特点，这意昧着更多的ｓＥＲｓ潜在应用价值。Ｆ嘻１删ｉｍ辨０ｆ从ｏｔ嘲ｐｌａｔｅ２ＳＥＲＳ应用研究旨先，ｓＥＲｓ活性体系的不断优化，促使ｓＥＲｓ实验领域不断扩展，从探钳分子到应用材料，从染料分子到荧光材料；从％、碳纳米管到富勒烯及其衍生物到各类薄膜材料；从氨基酸、ＤＮＡ、ＲＮＡ到蛋白质；从有机到无机，从液体到气体，从单分子吸附到多分子竞争吸附，从水体系到非水体系等等，作为一种光谱技术，ｓＥＲｓ已成为灵敏度最高的研究界面效应的技术之一【””一。２．１单分子检测ｓＥＲｓ技术可以实现超低浓度溶液和超薄薄膜中的分子检测，最近在表面科学，分析化学，纳米技术等领域引起广泛的关注。已有报道显示利用ｓＥＲｓ光谱技术进行单分子检测能达到ｌｏ“～１０“的增强效果。Ｋｎｅｌｐｐ研究组‘２。－。。ｊ研究了结品紫单分子ｓＥＲｓ；Ｎｉｃ等－“一研究表明，单个分子吸附在脏体上的表面增强拉曼散光谱表现出受胶体极化轴的影响。在２００２年周际拉曼光谱会议上，（）ｔｔｏ［”ｏ报告了“单层效府”和单分子ｓＥＲｓ（ｓＭｓＥＲｓ），Ｂｊｅｒｎｅｌｄ等ｏｏ也指出了对ｓＭＳＥＲｓ的期望和存在的问题。目前这方面的研究已经取得很大进展。，ｒａｍｌ【ａ等“一根据密度函数理论（Ｔ）ＦＴ）研究单个分子在金属基底上的吸附取向与它的ｓＥＲｓ效应的关系。０ｔｔ０等口”进一步研究了ｓＥＲｓ和ｓＭｓＥＲｓ中氯离子的活化作用。Ｆｒｅｄｅｎｃｋｓｌ：作组也在这方面做过一些理想的工作ｎ“。２．２化学及工业表而增强拉曼光谱是研究电极化学界而结构、吸附、反应的一种重要谱学工具，作为一种灵敏度很高的表征手段，ｓＥＲｓ因为能直接研究物质在胶体上的吸附行为而得到广泛的应用。拉曼光谱作为分子振动和转动光谱，可以提供分子结构方面的丰富信息。Ｉ｛ｏｐｅ等明用铜基底与丁基一乙氧基—碳酰基硫脲的相互作用进｛Ｊ了研究，证明了丁基乙氧基—碳酰基硫脲作为浮选分离剂最近被引入ｃｙｔｃｃ工业用米对铜的硫化矿进行浮选分离的有效性。Ｆｒａｎｃｉｏｓｏ等［捌用ｓＥＲｓ等方法对泥煤、风化褐煤、褐煤腐殖质进行了光谱研究，认证并区分了从泥煤、风化褐煤、褐煤腐殖质巾萃取的ＨＡ；在多相不对称催化中，一个著名的体系就是在辛町尼丁（ｃｉｎｃｈｏｎｉｄｉｎｅ），它在催化剂上的吸附构型对其不对称催化的性质有着直接的影响，通过ｓＥＲｓ探讨辛町尼丁在银胶上的吸附行为，可以得到有荚其催化机理方面的信息’８Ｊ。会属表面具有较高的自由能，容易吸附ｑ分子并与之反应生成金属氧化物，而水分子即可通过较为疏松的金属氧化物层侵蚀金属本体，形成微电池而造成全面腐蚀。如果在活性余属表而覆盖一层惰性膜，杜绝嘎分了在金属表面的富集，即可达到缓蚀效果。鉴于ｓＥＲｓ对靠近金属基底单分子层的高灵敏性以及可清楚观察覆盖膜下金属氧化物的生成这些优点，ｓＥＲｓ在金属防腐的研究领域内尤疑也是理想的Ｌ具。２．３生物、医学体系２．３．１生物方面生物大分子中，蛋白质、核酸、磷脂等是重要的生命基础物质，研究它们的结构、构象等化学问题以阐明生命的奥秘是当今极为重要的研究课题。应用激光拉曼光谱除能获得有关组分的信息外，更主要的是它能反应与【ｌ二常生理条件（如水溶液，温度，酸碱度等）相似的情况Ｆ的生物大分子的３６０光谱学与光谱分析第２６卷结构变化信息，『司时还能比较在各相中的结构差异，这是用其他仪器难以得到的成果。ｓＥＲｓ作为一种增强拉曼光谱技术，在研究牛物分子的结构和构象方面发挥着重要作用，大量的研究人员利用ｓＥＲｓ解决了生物化学、生物物理和分子牛物学中的许多问题，包括提供分子的特殊基团（如氧幕酸中的氨基、羧基、芳环等）与界而的相互作用、生物分子与金属的键合方式、ＤＮＡ（ＲＮＡ）在银胶『ｉ的吸附状态，特别是在ｑ三物标记、探测及生物传感等方面不断有很多新的报道。Ｅｔｃｈｅｇｏｉｎ等ｏ”报道了ｓＥＲｓ方法在超灵敏跟踪探测方面的新界限。通过非共振ＳＥＲｓ方法，展现了溶液浓度下降到ａｔｔｏｒｎｏｌ（１０＿１８）时的化学描记方案。通过选择恰当的ｓＥＲｓ增强条件，可以用作对蕈要生物分子科监视和检测的例行分析方法。标记鉴定：生物分子如蛋白、抗体、Ｉ）ＮＡ、细胞的标记方法种类很多，如染料分子标记、同位素、酶标记等方法发展较为成熟。随着纳米粒子合成技术的提高、生物分子标记技术的发展，纳米粒子用于生物分子标记已成为近几年的研究热点。Ｐｏｒｔｅｒ等提出用多种探针分子修饰免役金做拉曼标记，使得纳米粒子标记与表面增强拉曼光谱相结合实现多组免疫应答之问的识别检测。Ｍｉｒｋｉｎ等用染料分子修饰的单链ＤＮＡ，ＲＮＡ将其固定在金纳米粒子表面形成拉曼探针，提出了一种用表面增强拉曼光谱进行免疫检测的标记方法。比如，通过ｓＥＲｓ光谱对免疫球蛋白质ＩｇＧ分子与基底银（甚至金溶胶）相互作用的研究，表明抗体分子可直接连至基底银表面”ｌ。Ｇ翩ｒｈｅ８ｒｌ等ｍ３报道ｒ低核苷酸吸附在金纳米粒子上，固定弯度ＤＮＡ的ｓＥＲｓ谱研究。痕量探测：生物太分子与矿物表面的相瓦作用的研究对探测牛物市场是至关重要的，以前对实际样品如岩石或渣滓，合理的方法建立在矿石模型上，需要大嚣的核酸。而ｓＥＲｓ对于检测皮摩尔数量的核酸材料却几乎完美。Ａｍ等“”用ｓＥＲｓ对矿物样品中腺嘌呤（Ａｄｅｎｉｎｅ）和ＲＮＡ进行皮摩尔探测；沈鹤柏等”２对寡聚脱核苷酸在银电极表面上的吸附状态进行了研究。Ｚｈａｎｇ等阳１报道ｒ规喇ｄｓ－ＤＮＡ单层在金电极上的情况。生物传感：ｓＥＲｓ技术为探讨发展生物传感器需要的电导率和电容的基本数据，配套循环伏安法研究铲ＢＪ．Ｍ膜的中介电子转移，开辟了金属基底的ｓ乩Ｍ膜在生物传感嚣发展方面应用的新途径。用金属胶体做基底对表面等离子体共振（ｓＰＲ）生物传感进行的探讨较多。甚至有人制备了一种新型的Ａ１ｚｑ溶胶聚合体葡萄糖生物传感器，这种生物传感器稳定性好。２．３．２医学研究在医学研究上，ｓＥＲｓ具有更独特的优点，如非破坏性和指纹式的分辨能力；对水溶液样品的分析、样品的选择性激发和信号收集等方面都显示出良好的应用前景。在抗癌药物和药物一ＤＮＡ相互作用方面，ｓＥＲｓ光谱显示ｍ明显的优势，自Ｓｅｑｕａｒｉｓ等采用ｓＥＲｓ技术首次报道了ＤＮＡＬｊ铂配合物的相互作用以来，很多小组都加入了这个研究行列，在较理想的情况下，可以得到抗癌药物完整的振动模式。在维生素的研究方而，在不同金银表面Ｅ维生素的ｓＥＲｓ及实际意义甚至完整振动模式研究都有报道；郑军伟等ｍ１也以高铁血红素为色素蛋白活性中心的模型化合物，考察了非共振条件下蛋白质活性中心的ｓＥＲｓ。科学家目前采用在细胞内部加入金颗粒的ｓＥＲｓ谱研究活性细胞，但活性细胞会将附着有金原子的纳米颗粒视作异物，并很快将这些纳米颗粒清除干净。病毒可以有教避开活性细胞的攻击，所以科学家们希望病毒能够扮演特洛伊木马的角色将金原子送入活性细胞。美国印第安纳大学的生物化学家们正在尝试利用病毒作为”纳米相机”，通过将表面涂有金原子的病毒侵入缅胞，并通过病毒外壳的反应发射激光，希望用病毒对生活细胞的内部情况进行一种独到的探测。２．４纳米材料纳米材料是纳米科学技术的一个重要的发展方向。纳米材料是指由极细晶粒组成，特征维度尺寸在纳米量级（１～１００ｎＩｎ）的固态材料。ＳＥＲｓ技术可以在分子水平上研究材料分子的结构信息，如银纳米粒子、银胶体粒子的联卟咻等ｏ“。ｓＥＲｓ是一种异常的表面光学现象，它可将表面分子的拉曼信号放大约百万倍，甚至对于有些纳米粒子体系可放大至百万亿倍。随着纳米壳技的进一步发展，人们通过自组装或其他人工构筑的方法，可制备出种种表面结构确定的纳米晶体，并叮通过控制粒子的形状、大小和间距来模拟各类实际体系的“粗糙表面”，这不但对于定量研究ｓＥＲｓ机理和提出正确的拉曼光谱的表面选择定律大有益处，而且将十分有利于深入研究纳米体系的独特物理性质和化学性质。聚合物／金属复合材料在会属的牯合、聚合物表面处理金属材料、减振防噪音材料、吸收屏蔽性材料、选择透光薄膜、太阳电池、导电高分子材料和超大规模集成电路等领域中均有重要应用。因此，对这类复合材料的界面表征和分子承平上的设计具有极其重大的意义。ｓＥＲｓ可以避开本俸覆盖层的干扰，经过适当处理的金属表面仅对吸附物的第一层分子的拉曼散射有１０６倍的增强效应，而对第二、三层以及更远一些的分子的信号以数量级的比例下降。因此ｓＥＲｓ可阱直接对聚合物／金属界面的结构进行高灵敏度和专一性的检测，找出聚台物分子在金属表面的取向以及几何形态，扩展聚合物在金属防腐中的应用，弄清金属粘接以及聚合物在表面的光化学反应等。２．５联用技术与传感器表面增强拉曼技术由于其较高的检测灵敏度很早就被人们与分离技术联用。它可以作为色谱及流动注射分析的检测手段，在进行成分分离同时还可以进行各组成分的指纹鉴等啡３报道了毛细管电泳和ｓＥＲｓ结合的技术，ｃＢｓ职ｓ不污染物等。ｓＥＲｓ的高灵敏度高分辨率使得它在传感方面有强大优势和潜力。除了前面讲到的生物传感外，ｓＥＲｓ在光纤传感方面的应用也报道很多。Ｓｔｏｋｅｓ等Ｍ报道ｒ完整单光纤定，对于天然有机物、违禁药物等分析有重要意义。Ｌｉｎ仅可以探测物质的结构，还可以分离氨基酸、含氯酚的环境ｓＥＲｓ传感器；ｖｉｅｔｓ等Ⅲ”一发明并用氢氟酸蚀刻制备了圆锥式尖端光纤ｓＥＲｓ传感器。田中群等口３也用纳米组装方法在空心光纤内壁进行修饰，构成内壁具有ｓＥＲｓ活性层的液第２期光谱学与光谱分析３６１芯光纤。Ｏｋ帅ｏｔｏ等嗍用金胶单层沉积在玻璃基底卜制备了这种局部等离子光学传感器。Ｍａｒｅｎｃｏ等酬报道了粗糙金表面硫代乙酸自制单膜及其作为ｓＥＲｓ化学传感器的潜力。２．６艺术、考古及相关领域拉曼光谱的最显著特点在于其对样品的无损害以及峰位对激发光的不依赖性。正是这些特点，使得它作为一种光谱技术，在艺术品鉴别和考古学及相关领域有着很好的应用价值Ｌ“?引。而ｓＥＲｓ光谱技术不仅兼顾普通拉曼的这些性质，还由于其高灵敏度高分辨率等特点，冈此有更大的潜在应用价值。２００４年国际拉曼光谱会议Ｅ，ＦＲｕｌｌ，ＤｄｅｗａａＩ，Ｄｃｓ向ｔｈ，ＲｗｉｔｈＩｌａｌＩ以及ＲＡＧ００ｄａｌＩ等的报告都分刷体现了这些方面的潜在价值ｏ“。３我们的工作３．１ＳⅢ硌机制研究近年来我们采用优化的ＳＥＲｓ活性体系制备方法，在紫外可见拉曼、近红外ＦＴ拉曼、光吸收等领域对不同类型的ｓＥＲｓ活性体系也做了一些探讨和研究，特别是在富勒烯及其衍生物薄膜材料的ｓＥＲｓ榆测研究方面做了些理想的工作。我们研究了温度对银胶体系巾的ＰＨＢＡ水溶液ｓＥＲｓ的影响ｎ１］。与室温下ＰＨＢＡ水溶液在银胶中的ｓＥＲｓ谱图相比较，发现银胶中的ＰＨＢＡ水溶液被加热到７０。左右的过程中，整个谱图变化旅小。持续加热直至沸腾的过程中，整个图谱发生，显著的变化，一些在室温下的谱图中强度较小的峰明显增强，但所有谱图中均没有观察到峰的频移，表明无化学变化的发生（见图２）。ｎ昏２ｓＥＲＳ０ｆＰｍ地谢ｔｌＩｔｈｅ蚰ｖｉｌ姗咖ｔ蛔ｎｐ盯ａｔⅡｎａｔ４０℃（ｏ）。７０℃（ｂ），９０℃（ｃ），ｂｏｉＵｎｇ（ｄ）蛐ｄｏ咖１ｉⅡｇｔ０ｍｏｍｔｅｍｐｅｒｔｕ睫（ｅ）我们对纳米颗粒上的不同吸附方式也进行了详细探讨晡。通过在沉积银纳米颗粒的干燥滤纸上进行对羟基苯甲酸（ＰＨＢＡ）的表面增强拉曼散射（ｓＥＲｓ）研究，得到了高质量的ｓＥＲｓ谱图，表明滤纸一银胶是一种高效的ＳＥＲＳ活性基底。与ＰＨＢＡ在银胶水溶液巾的ｓＥＲｓ谱相比，ＰＨＢＡ在覆锻滤纸上的ｓＥＲｓ谱发生了很大变化（见图３）。通过分析，验证ｒ这种变化源于ＰＨＢＡ在银纳米颗粒上的不同吸附方式。Ｒ龇ｎａｎｓｈｉ忾恼“Ｆ碡３№Ｉ蚴Ｓｐｅｃ扛ａ０ｆｓｏ髓ＰＨＢＡ妇）；Ｐ｝ＩＢＡｓｏｌ蚵帆（矗）；ＳＥＲｓ０ｆ咖Ａ蚰枷ｖ铲ｏ∞ｔｅｄ６ｌｔｅｒｐａｐｅｒ（ｃ）除了对ｓＥＲｓ光谱的直接研究外，我们对其相关的伴随效应，诸如光吸收也进行研究，（如图４牛的Ａ带）ｔ由于在此过程中银胶中投有加入其他分子，因此该吸收带主要来自银胶颗粒凝聚教应，町看作是凝聚特征峰。此时，如果加入其他分子，比如加人吡啶分子，则在４３５ｎｍ峰的长波厅向出现另一个新的吸收带（如图５中Ｂ带），通过比较表明Ｂ带随加入吡啶的量的增加『１１ｉ红移，而Ａ带则仍稳定在４３５ｎｒｎ附近“５“。ｍａｔⅧｄ鲋自ｍｎ昏４Ｕｖ＿ｖｊｓｉＭｅ０Ｐｔｉｃａｌａ娜ｔ洒８ｐ比ｔｍｏｆＡｇ蛐ｌ（１０ｍｉｎ（ｎ）／２０ｍ．ｍ（ｂ）／３０ｍｉｎ（ｃ））Ｗａｖｄｅｎｇ州ｎｍＦｉ舀５ｕｖ＿ｖｉ蛄ｂｌｅｏ呻ｃａＩａ奴呻ｔｉｏｎｓｐｅ岫ｏｆＡｇ舯ｌ（５ⅡＩｉｎ（县）／＋Ｏ．０ｌｍ０王‘Ｌ一１ｐ州ｄｉ脯（矗）／＋２－０ｎｌＭｃ－Ｉｌｏｒｉ。∞ｓ（ｃ））３．２富勒烯ｓＥＲｓ研究ｓＥＲｓ对于阐述吸附富勒烯分子与表面的褶互作用、及吸附特征，实现振动模式、界面特性和分予光谱精细缔构的现场研究，进而进一步揭示富勒烯薄膜的特性有非常蘑要的３６２光谱学与光谱分析第２６卷意义。ｓＥＲｓ光谱刚好能够反映Ｃ６０的吸附特性，包括岛与基底表面间的成键情况、电荷转移、吸附位置、表面重构及分子的吸附取向等。我们从理论上”“用群论的方法推导Ｈｊ了富勒烯不同位置与基底的吸附所造成的振动模式的分裂个数；另一方而，我们用吡啶分子作为媒质，研究了Ｇ。／Ｇ。在和６×１０５，这是一般情况很难得到的结果（见图６所示）。并且，我们借助滤纸和滤膜，在非水体系进行了进一步的探讨，这种体系排除了溶剂的干扰，并且更有利于‰／‰吸附到台纳米粒子卜，‰／ｃｍ分子简并度的降低，从而导致更多的拉曼模式的分裂和附加模式的出现，与群理论计算非常好的一致（见图７）ｂ…。Ａｕ胶体系的ｓＥＲｓ口“．ｃＢ。和％分子吸附在金纳米粒子上，得到高质量的表面增强拉曼散射谱，增强凼子可达到８×１０４第２期光谱学与光谱分析３６３参考文献ｉ４ＣｏⅡｉＳ，Ｔｏ㈣Ｊ，ｅｔｄＣｈ旺出ｃｄＰｈｙ蟠ｋｔｔｅｒｓ，２００１，３ｄ２：１３５．Ｌ６ｐ盱Ｔ０ｃ６ｎｋｅＩ，ＣｃｎｔｅｎｏＳＰ．Ｊ．Ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｔｎ】ｃｔｕｒｅ，２００１．５６５—５６６：３６９．ＣｈｅｍｌｃａｌＰｈｙｓｉｃｓＬｅｔｔｅｒＳ，２００３，３７８：１２２．ＳｅＬｌｎｇＪ００ｎ，Ｋ１ｍＫｗａｎｑｌｎｇ，ｅｔｉ８９ａｌ（胡冰，徐蔚青，等）．ＳｃｌｅｎｃｅＡｃｔａｏｆＪｉｌｉｎｕｎｉｖｅｒ苗ｔｙ（吉林大学自然科学学报），２００１，（２）：１．ＷｕⅡ，ｈ崛Ｙ．Ｊｏｕｍａｌｏｆ‰ｌｌ。ｊｄａｎｄｈｎｃｄａｃｃＳｃｉｅｎｃｅ，２００３，２６５：２３４Ｈｕ尉ｎｇ，ｘｕｗｅｌＡｙａｒ５ＥＪ，Ｈａｌｌ肌ＨｎＡｐｐｌｌｃｄＰｈｙｓｌｃｓｋ讹ｒｓ，２０００，７６（２６）：３９１１．ＧａｄｃｎｎｅＴＩＡＮＰａｔｒｉｃｅ，ｑｕｅｌＩｎＸａⅥｅＬＰｈｙｓｌｃａＢ．２０００，２７９：５２．ｔｈｅｚｈｏ咕ｑｕｎ（｝｝Ｉ中群）．Ｐｒ。ｃ∞ｄⅡ１９ｏｆＫｃｈｅ眦ｃａｌＰｈ”ｉｃｓ１２６（：＝ｏｒ血舢ｅ叽Ｌ讪ｔｓｃａｔｔｅｄＩ】ｇ（第十二届全国光散射学术会议论文摘要集）．２００３．ＩＪＹｕａｎ，ｓｕＮＪｊａｎ，ｅｔａｌ（黎源，孙健，等）Ｓｃｎｓｌｔｕａｔｉ。ｎＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＰｈｏｔｏｃｈｅ删ｓ‘ｒｙ（感光科学与光化学），２００２，２０（１）：２７．Ｌｅ七ｔｃｒｓ，２００３．３７４：３４１．ｍ１ＳａｒｋａｒＵｔｔａｍＸｕＩ』ｌｌ，ＦａｎｇＳＩＹａｎ．Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，２００３，１８（１１）：２６．ｚｈｅｎ＿ｍｉｎ，ｗｕＲｏ呼ｇｕｏ，ｚＨＡＮＧＰｃｎ｝ｘ｜ａＩｌｇ（司真民，武荣国，张鹏翔）ｓｐｅｃｔｒｏｓ∞ｐｙ６６２：５０１．ａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌＡｎａ】ｙｓ｛ｓ（光谱学与光谱分析）２００ｌ，２１（３）：３４３星＿阻ｍｍｍｍｉｉｉｉｉ８９１ＯｔｔｏＡ，Ｂ兀１ｃｋｈｕｃｒＡＪｏｕｍａｌ０ｆＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｍｃｔｕｒｅ，２００３，６６１ｚＨｕｚｈＩ＿ｌｉａｌｌｇ，ＧＡＯＪｕｎ”ｎｇ，ｅｔａｌ（朱志良，郜俊影，等）．ＳｐｅｃⅡＬ１１１１ｋｂ。ｒａｔｏｒｙ（光谱实验室），２０。３，ｚＯ（２）：１５９．Ｗ００ｄｓＲ，ＨｏｐｅＧＡ，ｅ【ａ１．ＭｍｅｒａｂＥｒ埘ｎｅｅｎ“ｇ，２０００，１３（４）：３４５．ＪｉＳｈｅｎｇｆｕ，ｅｔａＬＡｐｐｌｉｅｄｓｕｒｆａｃｅｓｄ衄ｃｅ，１９９８，１３３（４）；２３１．“ｕＹ岫，“ｕＣｈＬｌｎ＿ｙａｎ，ｅｔａＬＳｐｅｃｔｍｃｈｉｍｌｃａＡｃｔａＰａｒｔＡ，２００ｌ，５７：３５．Ｐａｔ讪ｉＭａｎＴｌｌｌｌａｔｈ，Ｒａ０ＭｏｈａｎＫ，ｅｔａ１．ＴＨｎｓｏｌｔｄＦｉｌｍｓ，１９９９，３３８：４０．Ｉｌｉｅｓｃｕ１、，ｃｉｎｔａＳ，ｅｔａ【．Ｔａｌａｎｔａ，２０００，５３：１２１＿Ｂｏｌｔ抑ａ∞Ｍ，ＩＩＩｅｓｃｕＴ，ｅｔａｌ＿Ｃｈ∞ｕｃａｌＰｈｙｓｌｃｓ，２００４，２９８：８７．Ｍｕ面ＰＭｉｒａＩｌｄａＭ，ＮｅｔｏＮ，ｃｔａＬＪ．ＭＯＬｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，２００３，６５ｌ一６５３：８５Ｃａ０ＨｅＰｅｌｇ曲，ＧｕＲｅｎａｏ，ｅｔａＩＳｕｒｈｃｅｓｃｌｅｎｃｅ，２００３，ｊ３１：Ｚ１７．Ｊ【曲ｏ，ｅｔａＬⅥｂｒａｔｉ０Ｔｌａｌｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，２００３，３１：２６５．Ｐ。ｅｃＬ￡ｆｒａｎｔＳ，Ｂｕｌｓ５０ｎＪＨｏｐｅＧａｌ＿Ｓ”ｔｈｅｔｌｃＭｅｔａｌｓ，２００３，１３９：７８３．Ａ，ｗ００（１ｓＲ。ｅｔａｌｃ。ｌ＿ｓ札Ａ：Ｐｈｙ叫ｃｈ廿ｎ．盹ＬＶⅡ＾Ｉｎｔｅｍａｔ【ｏｎａｌｃｈｌｆｅｒｅｃｎｅＡｓｐｃｃｔｓ，２００ｌ，１７８：１５７６５３：３４９Ｐｅｒ如ｋｓｅＢｍｌ。ＡＢａｒｂａｒａ，ｃｔａ１．Ｊ０ｕｍａｌｏｆＧ，Ｊｉａ璀Ｚ，ｅｔＫ，ＷａⅡｇａｌ＿Ｊ㈣出ｏｆＥｌｅｃⅡｏａｎａｌｙｎｃａ】Ｃｈ㈣ｔｒｙ，２００３，５４７：１ｏｎＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅ，２００３，６５１６３ｚｈａｌｌｇｓｈｕｌｌｎＰｒｏｃｅｅｄｌｌｌｇｓｏｆＸＫｎｅｉｐｐＲａｍａｎｓｐｅｃｔｒｏＳｃ。ｐｙ（１ｃＯＲｓＸＶⅡ）－２∞Ｏ．Ｙ，ＫｎｅｌｐｐＨ，ｅｔａＩ＿ＰｈｙｓＪＲｅｎＬｃｔｔ，１９９６，７６：２４４４．０ＫｎｅＬｐｐＫ，ＫｎｅｌｐｐＩＩ，Ｉ【ｚｋａｎＩ，ｅｔａｌＮｌｅＰｈｙｓ．Ｃｏｎｄｅｎ＆Ｍａｔ，２００２，１４：Ｒ５９７Ｓｈｕｍ【ｕｇ，ＥｍｏｒｙｓｔｅｖｅｎＰｍｃｅｅｄｍｇｓｏｆｓｃｌｅｎｃｅ，１９９７．２７５：１１０置２０ｔｔ０Ａｎｄｒ龃ｓＸＶⅢ“Ｔｎｔｅｒｎａｔ㈣１ｃｏｎｋｒｅｃｎｅｏｆ０ｎＲａｍａｎＳＦ燃ｔｍＳｃ。ｐｙ（ＩＣＯＲＳｏｎＸＶⅢ），ｚ００ｚ．６３．３ｍ４５ＢｊｅｒⅡｄｄＥＪ，ｅｔａＬＰｒｏｃｅ酣１ＴｌｇｓｏｆＸＶⅢ‘“Ｉｎ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