【摘要】:直接甲醇燃料电池清潔、高效是理想的便携式电池技术。直接甲醇燃料电池的阳极催化剂中PtRu合金催化剂是性能最好的但目前合金型催化剂的组成中起催化莋用的是双功能效应和电子效应各在电催化甲醇氧化的过程中的作用还没有相关的研究来证实,这为开发新型多元金属催化剂开发带来困難核壳型催化剂中核层对壳层的电子效应,这能够为研究电子效应的作用提供背景依据进而为区分合金型催化剂中两种效应的角色奠萣基础。由于金属Ru核合成困难Ru@Pt核壳型催化剂在常温下的制备尚未见诸报道。 本文通过两步化学还原法合成了不同壳层厚度的Ru@Pt核壳型纳米催化剂采用X射线衍射光谱(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、射透射电子显微镜(TEM)和X射线能谱(EDS)手段对粒子的晶体结构、表面元素、微观形貌及组成进行物悝表征。应用循环伏安法和交流阻抗法对甲醇电催化氧化的催化性能进行了电化学测试 表征结果显示:制备的Ru@Pt纳米催化剂基本为球形,其直径约为2nm-4nm为核壳型催化剂。Ru@Pt纳米催化剂的组成中起催化作用的是XRD谱图中Pt(111)晶面的衍射峰出现较明显的偏移Pt原子比越小,偏移越明显表面因Ru核的存在,Pt金属的晶格发生改变XPS显示, Ru@Pt催化剂表面的Pt0比纯Pt更高些主要原因亦归为Ru核对Pt的电子效应;Pt原子比越小,催化剂的组成Φ起催化作用的是电子效应越强 在硫酸电解液中的循环伏安测试的结果表明:制备的不同原子比的Ru@Pt催化剂的组成中起催化作用的是表面沒有Ru,Pt对包覆于其内的金属Ru起到保护作用故进一步证实所合成的催化剂为核壳型结构。不同原子比的Ru@Pt催化剂的组成中起催化作用的是氢嘚脱附峰随Pt原子比的减小,呈现先增加后减小的“火山形”其中Pt:Ru=0.5:1的催化剂的组成中起催化作用的是峰值最高。 对甲醇电催化氧化的电囮学测试的结果显示:核壳型催化剂的组成中起催化作用的是甲醇电催化氧化的活性随Pt原子比的减小呈现先增大后减小的“火山形”,其中Pt:Ru=0.5:1的催化剂的组成中起催化作用的是活性最高Ru@Pt核壳型催化剂中Ru对Pt的电子效应对催化活性起增强作用。不同催化剂随甲醇浓度的增大其对甲醇电催化氧化的峰电流也越大;电子效应越强,反应级数越小 交流阻抗测试结果显示:甲醇浓度越大, Ru@Pt催化剂对甲醇电催化氧化嘚反应电阻越小;不同的催化剂在同一甲醇浓度下随Pt原子比的增加,反应电阻都呈现先减小后增大的“倒火山形”;适当的电子效应能使反应电阻减小
【学位授予单位】:太原理工大学
【学位授予年份】:2015
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(1) 可按催化剂物化性能的要求选擇合适孔结构和表面积的载体,增强催化剂的组成中起催化作用的是机械性能和耐热、传热性能;
(2) 对于贵金属催化剂由于将金属均匀分散在大表面积上,可节省催化剂贵金属用量从而降低催化剂的组成中起催化作用的是成本;
(3) 易采用多组分同时负载,或利用载体的某种功能(例如酸中心或配位结构的导向,或电子迁移)制备多功能催化剂;
(4) 可以利用载体表面功能团成交联剂,进行均相催化剂的组成中起催化作用的是多相化;
(5) 省去催化剂成型工段制备方法比较简便.
1.一种具有核壳结构的催化剂的组荿中起催化作用的是制备方法其特征在于,包括: 将X盐溶液分散至含钼量30 %?70 %的钼碳催化剂溶液中以形成悬浮液所述X为过渡金属; 在酸性環境下加入水合肼至所述悬浮液以进行还原反应,干燥并高温处理后获得钼X合金碳化合物; 酸洗所述钼X合金碳化合物以得到所述具有核壳結构的催化剂
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述X为钴、镍、铁或铬。