为什么光谱分析大多是研究光对应的波长某个波长处的强度变化

可见光(visible light)指的是电磁波的一部汾电磁波根据其波长不同可以划分为不同波段,一般而言波长在 380 ~ 700 nm 之间的波段被称为可见光因为这一波段的电磁波可以被人类的眼睛以咣的形式接收。不同人类个体接收可见光的波长范围可能略有差异但基本上在上述波长范围附近。

那么为什么可见光是 “可见” 光?(Why the visible light is visible?)换句话说为什么这一波段的电磁波就可以被人眼 “看见”?

对于上述问题的最直接答案是视觉的分子机制人眼的结构类似于一架高精度的照相机,光线穿过透明的角膜(cornea)和虹膜(iris)包围的瞳孔(pupil)经过晶状体(lens)的折射在视网膜(retina)上形成空间分布的像。而视網膜上则分布着主要检测光强度的视杆细胞(rod cell)和主要检测颜色的视锥细胞(cone cell)它们是视觉形成的细胞基础。


视杆细胞与视锥细胞对光嘚响应程度虽然略有差异但它们发生光响应的机制都是类似的。以视杆细胞上的视紫红质(rhodopsin)为例它由一个细胞膜上的七次跨膜蛋白(视蛋白,opsin)和视黄醛(retinal)辅基组成视蛋白是 G 蛋白偶联受体(GPCR)的一种,视黄醛辅基以共价键结合在其第七个跨膜 α螺旋片段的赖氨酸殘基上

视黄醛分子是由维生素 A 氧化而来的,一个维生素 A 分子氧化得到一个视黄醛视黄醛具有两种构型:全反式(All-trans)和 11 位顺式(11-cis),正瑺与视蛋白结合的是 11 位顺式构型恰巧在可见光(对视紫红质而言是波长 500 nm 左右的电磁波)照射下,11 位顺式构型可以转变为全反式构型从洏导致视黄醛辅基从视蛋白上脱离。辅基的脱离造成视紫红质构象变化经过信号转导导致细胞膜内外离子电位发生变化,产生神经电信號这一信号经过视神经传入大脑,就使得我们产生了视觉

视紫红质的结构(a)和视黄醛分子的光敏异构反应(b)

因此,从视觉的分子機制出发我们可以这么回答:正由于视黄醛分子的构型转变反应恰好响应了可见光波段的电磁波,这才导致这一波段的电磁波能被我们 “看见”

但是,这随之带来另一个问题:为什么视觉产生要依赖视黄醛分子呢如果换成别的分子,不就可能在别的电磁波段发生视觉響应了吗

要回答这个问题,需要了解生物视觉的进化过程植物一般而言是没有视觉的,但具有光敏性最重要的植物光敏性质是光合莋用,并可观测到某些植物(如向日葵)的趋光性

与之不同的是,绝大多数动物都具有或高或低的视觉最原始的动物视觉器官可能是艹履虫的眼点(eyespot),位于草履虫鞭毛根部的一侧只对可见光的强弱有着感知能力。由于草履虫是单细胞生物这个眼点实际上只是一簇汾布集中的光敏蛋白区域,还不能称之为一个结构完备的视觉器官

多细胞生物产生后,眼的多样性随之发展起来大自然中可见形态各異、功能不同的眼,例如无脊椎动物中蚯蚓的单细胞眼、水母的盆眼、蜗牛的泡眼、昆虫的复眼以及脊椎动物和少数无脊椎动物(如章鱼)所共有的透镜眼等对这些千奇百怪的眼的进化,生物学家曾经的观点是经过了多次独立进化起源但近来分子进化的研究发现,所有動物的眼睛发育都受到 Pax 6 基因家族的控制并且 Pax 6 是一个高度同源保守的基因家族。这就更倾向于说明眼的进化是单源的。


如果眼的进化是單源的眼中最关键的分子结构——光敏分子也应当是单源的。事实上除了一些进化树上较为原始的生物使用黄素等分子作为光敏分子外,绝大多数动物都使用了七次跨膜蛋白和视黄醛类分子作为感光元件而视黄醛分子是维生素 A 的部分氧化产物,又可由植物中广泛存在嘚天然色素——β-胡萝卜素氧化得到来源和代谢路径明确,被生物进化选中作为光敏分子也在情理之中

不过,上面的分析只说明了进囮选择视黄醛分子的充分性但还没有回答其必要性,是不是只有视黄醛分子才能完成光敏职能呢

我们换个思路来想问题:如果我们来莋上帝,我们会选择什么样的分子、响应什么波段的电磁波


从电磁波谱的角度来看,首先应当排除的是波长最短的伽马射线(Gamma ray)和高能 X 射线(X ray)因为它们能量太高,很快就会导致分子电离、分解甚至激发原子核

深紫外(deep Ultraviolet)和软 X 射线激发的电子能级一般是内层电子或高能电子,这种激发得到的分子高能态很不稳定在常温下的水溶液或空气中都难以保证信息的有效传递。

红外(Infrared)与微波(Microwave)频段的电磁波主要与分子的振动、转动和平动相耦合而这些运动主要以随机热运动形式存在,很难实现信息的准确表达

更长波长的中波、长波(Radio)的运动尺度超过了单个分子能够接收的尺度,更不适合以细胞为基础的生物选择不过,人类倒是利用这一波段(包括微波)开发出各種电磁通讯工具如收音机、无线电话和电视等,但这些工具的基础是集成电路而非光敏分子。

这样考察的结果如果细胞一定要采取汾子层面上的光敏机制对电磁波进行响应,那么最合适的波段可能就是现在的可见光波段这一波段在分子运动中相当于电子光谱的外层電子激发能量,与分子中化学键的能量高低大致相当而略低既不至于损伤一般较为稳定的化学键(尤其是作为生命体基础的 C-C、C-H、C=O、C-N 等化學键),又可以使得一些 “动态” 化学键(例如视黄醛中具有顺反异构的 11 位双键)发生光响应并实现信息的有效传递。

另一方面我们來考察一下生物所处环境中的电磁辐射情况。地球上最主要的电磁辐射来自于太阳地球内部的放射性衰变和宇宙空间的射线相对于太阳嘚电磁辐射来说可以忽略。太阳辐射可以近似视为黑体辐射辐射的光谱和强度分布受到太阳表面温度的控制。观测到的太阳光谱说明呔阳表面温度约为 5250,到达地球大气层外侧时光谱峰值位于可见光范围内


太阳辐射光谱。黄色为大气层顶层的光谱红色为海平面处的咣谱,实线为绝对黑体在 5250 时的光谱

大气层中的气体分子(包括氮气、氧气、水蒸气、二氧化碳等)在红外区段有明显的吸收但对于可見光区的吸收不明显,这使得到达地面时太阳辐射光谱的强度峰值仍分布在可见光区。生命起源于大海海水能够透过的光谱范围对感咣波段的进化也有着重要的影响。巧合的是液态水恰恰在大约 800 nm 处有着吸收极小值,而对深紫外和红外都有强烈吸收可见光波段在水中幾乎是完全透明的。


水的全波段吸收光谱彩色示出可见光波段

综合两方面的因素,无论是从生物分子自身的结构还是地球自然条件角度進行分析对于以细胞为基础的生命系统,要引入对电磁辐射的响应分子一定要求这样的分子响应的是可见光波段。即使这种分子不是視黄醛分子也应当是其它具有类似性质的分子或分子体系。

话到此间似乎已经无法再问。因为再问下去就要问到这样一个终极问题仩了:为什么地球这样的环境一定要产生以细胞为基础的生物呢?

因为可见所以可见:人择原理

我们仔细思考一下上一节的逻辑:为了保证现存的生命体系获得视觉,根据一些边界条件我们只能选择可见光波段作为电磁辐射的响应。也就是说 “可见光是 ‘可见’ 的” 這一点是保证生命体系演化出视觉所必要的条件。

但为什么一定要演化出现在生命中存在的视觉呢正如人类实践证明的那样,我们可以利用无线电(电磁辐射的微波到长波段)传播信息可以用雷达(利用的是微波)“观察” 世界,现代技术还允许我们对自然界进行红外荿像虽然其时效性和精度与视觉还有差距,但这些难道不是另一种意义上的 “视觉” 吗为什么生物不能采取这样的方式、发展出不同嘚 “视觉”

一种可能的解释是,虽然组成收音机的各种成分在天然状态下就具有但难以想象一个自发演化的自然过程能够演化出接收无線电的收音机来。这种解释考虑到了收音机结构的复杂性一望而知其有 “造物”(creature)的特征。但它反过来就会造成另一个矛盾:人类如此结构精巧的生物体系想象它从自然界自发演化而来同样也是十分困难的。如果我们一味采取此种逻辑那么抛弃进化、选择神创论倒潒是一个合理的选择了。

另一种方案则是采取人择原理(Anthropic Principle)人择原理的基本表述大致可以这么概括:生命之所以是现在这个样子的,是洇为如果它不是这个样子就不会有观察者来问这个问题。反过来孕育生命的环境条件如果不是这个样子,也就不会有生命在其中产生因此生命和环境都必须是现在这个样子,才能保证生命产生、并有智慧来问出这样的问题

人择原理听上去十分无赖:它强行用结果来解释原因。但请注意人择原理的逻辑是完备的,它的道理在于生命存在这一事实本身是不能证伪的,如果存在本身就是存在的原因那么这个命题本身仍是自洽的。如果用人择原理来解释可见光为什么是 “可见” 光可以这么表达:如果不是可见光波段变成了 “可见” 咣,那么生命就不会是现在这个样子或者根本不会有现代意义上的生命,也就不会有人来问这个问题了

人择原理的关键在于说明为什麼存在本身就是原因。一种关于视觉进化导致了寒武纪生命大爆发(Cambrian explosion)的 “光开关”(light switch)假说或许可以给我们提供一些思路大约 38 亿年前,生命在地球上诞生但直到距今 5.5 亿年前的寒武纪,生命形式依然以简单的单细胞生物为主现有的生物门类绝大多数都起源于 5.5 亿年前一段很短的时间(大约两千万年,这里 “很短” 是地质年代意义上的)这一现象被称为寒武纪生命大爆发,是进化史上未被彻底解释的难題之一


假说注意到,寒武纪生命大爆发与动物的眼的高级进化有着一致性在此之前,几乎没有成形的眼的化石被发现;在此之后主偠的眼的类型都已经形成。因此光开关假说提出正是由于进化出了眼这一重要的光感应器,使得寒武纪时代的相关动物具有了突飞猛进嘚适应能力相比于它们的祖先在生存竞争中具有了更大的优势,从而走上了飞速繁衍与进化的道路简言之,眼的形成对于今天的生命采取何种形式起到了决定性作用

不难理解,如果 “光开关” 假说正确那么人择原理就有可能是对的:生命必须采取能够看见可见光的結构——眼,才能演化到今天的生命形式才能有我们来问这样的问题。这就是人择原理对可见光为什么 “可见” 给出的回答

宇宙决定苼命,还是生命决定宇宙

不过,人择原理一直饱受争议争议的一个焦点就在于它似乎倒置了生命与环境的关系。人择原理中能够观測宇宙的生命具有了某种特殊地位:如果环境变化一点点,就不能产生这样的观测者以致于宇宙环境似乎是为这样的观测者天造地设好嘚。这与宇宙学的哥白尼原理(The Copernican principle)直接矛盾哥白尼原理指出,没有任何一个观测者在宇宙中具有特殊的地位这与哥白尼挑战地心说的邏辑是一脉相承的,而后者是近代自然科学诞生的基础之一

如果从哥白尼原理的角度出发,我们应当得出以下的推论:由于观察者们的哋位没有区别那么在宇宙的某些角落里,或许真的有能够 “看见” 中长波的 “收音机” 生命、能够 “看见” X 射线的 “X 光机” 生命而为叻形成这样的功能,这些生命的组成结构形式应当与我们有着根本性的差异其所处环境也不能与太阳系中的地球一致。

以假想中的 “X 光機” 生命为例他们的基本单元应当不能是有机分子,否则高强度的 X 射线很快就会把这些分子打散;他们所处的星际空间应当有着高强度嘚 X 射线辐射例如在黑洞的吸积盘附近;他们的空间尺度也由于 X 射线的波长更短而可以变得更小,可能只有地球生命的千分之一以上等等。而最关键的是满足这些条件的生命体,他们和外界交流的方式、理解和改造世界的方式都可能与我们完全不同甚至他们都完全没囿 “思考”、“观察” 这些概念,进而使得我们与他们之间彻底无法进行有效交流

换句话说,即使我们有朝一日真的与 X 光机生命在太空Φ相遇我们有什么方法判定他们就是外星生命呢?科幻作品中出现的最大想象力的外星生命形式也至少要具有与人类的可交流性,或鍺再退一步与人类的可接触性。只有我们可以以某种方式观测到它们才能谈得上判定他们是不是生命。而上述的 X 光机生命可能根本仩都无法与我们形成有效接触,我们即便通过仪器手段获得了某些信息也只能视之为噪音。而在他们眼中的我们也是一样。

如果是这樣那么我们岂不就是人择原理中那个最独特的观测者吗?


在外星人研究中最著名的悖论莫过于费米悖论:他们在哪儿?(Where are they?)宇宙的空間尺度如此之大、星体分布如此之多不可能一个宜居星球都没有,为什么我们持续了这么长时间都没有找到外星人呢如果我们前面的討论有效,那么这里其实已经给出了费米悖论的一种解答:他们早已来过他们一直存在,他们还将到来但我们过去没有先知先觉,现茬仍然不知不觉将来也不会后知后觉。我们只是孤独地躺在这颗小小的蓝色星球上睁开双眼,仰望着寂静的星空

感谢 @刘欣宇 和 @nib 的启發。原载微信公众号“听石先生的文字”

荧光光谱的产生机理是这样的:被激发的π电子发生跃迁后,在向基态跃迁的过程中,会经过不同的激发态只有在第一激发单从态,也就是最低激发态的电子向基态跃迁時才会发出荧光,否则则会以磷光或热辐射的形式放出热量这就是说,荧光的光谱是不会随着激发波长的改变而改变的当然量子点熒光除外。但是当以化合物的最大吸收波长为激发波长时(l理论上)这个时候发生跃迁的电子数越多,所以荧光强度也越大

激发光谱是固萣荧光波长,测定不同波长的激发光激发所得到的荧光强度激发光谱相当于吸收光谱,光谱上荧光强度最大处光对应的波长的波长是激發光最灵敏的波长

而荧光发射光谱是固定激发波长(不一定是最大激发波长,有的仪器会固定特征波长像960荧光就固定了激发波长为365nm),测定不同荧光波长时的荧光强度

荧光光谱与激发光波长无关,荧光的发射过程是出于不同激发态分子的荧光发射电子最终都是从第┅激发态的最低能级开始,直接发射荧光回到基态的各个振动能级

荧光波长要比激发波长长。

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荧光分析法中激发光谱和紫外咣谱相似,因此可用最大吸收波长作为激发波长这个正确吗... 荧光分析法中激发光谱和紫外光谱相似,因此可用最大吸收波长作为激发波長这个正确吗

当受到光的照射时便吸收与它的特征频率相一致的光线,其中某些电子由原来的基态能级跃迁到第一电子激发态或更高电孓激发态中的各个不同振动能级这就是在分光光度法中所述的吸光现象。跃迁到较高能级的分子很快(约10-8s)因碰撞而以热的形式损失蔀分能量,由所处的激发态能级下降到第一电子激发态的最低振动能级能量的这种转移形式,称为无辐射跃迁由第一电子激发态的最低振动能级下降到基态的任何振动能级,并以光的形式放出它们所吸收的能量这种光便称为荧光。 荧光分析法是测定物质吸收了一定频率的光以后物质本身所发射的光的强度。物质吸收的光称为激发光;物质受激后所发射的光,称为发射光或荧光如果将激发光用单銫器分光后,连续测定相应的荧光的强度所得到的曲线称为该荧光物质的激发光谱(excitation spectrum)。实际上荧光物质的激发光谱就是它的吸收光谱在激发光谱中最大吸收处的波长处,固定波长和强度检测物质所发射的荧光的波长和强度,所得到的曲线称为该物质的荧光发射光谱简称荧光光谱(fluorescence spectrum)。在建立荧光分析法时需根据荧光光谱来选择适当的测定波长。激发光谱和荧光光谱是荧光物质定性的依据

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激发光谱当中最高峰的波长能使荧光物质发射最强的荧光,此波长就是该物质的最大激发波长一般来讲测定激发咣谱时将物质的发射波长固定为最大发射波长,测定其荧光光谱时将其激发波长固定为最大激发波长

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是句话正确嘚,但是逻辑有点怪

一般来说,物质的激发光谱和紫外光谱是相似一般的操作都是用紫外光谱的最大吸收波长作为激发波长,没有因果关系

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