生铁是由铁矿石和焦炭期货 动力煤期货化合而成的吗

原标题:造渣制度与炉缸维护

高爐生产过程中不仅要从铁矿石中还原出金属铁而且还原出的铁与未还原的氧化物和其他杂质都能熔化成液态——形成高炉熔渣,且要分離开

高炉炉渣是冶炼生产过程中重要的副产品,从开始形成到最后排出炉外需要经历一段复杂的物理、化学变化的过程。实践经验证奣:要练好铁必须要造好渣。

对炉渣特性及要求的认识

《高炉炼铁生产技术手册》阐述了高炉造渣的重要作用和要求:有利于炉况稳萣顺行有利于冶炼优质生铁。在高温下具有良好的流动性和稳定性及较强的脱硫能力,且侵蚀性能较弱等特点

1)要求炉渣有良好的鋶动性和稳定性,熔化温度在 ℃在 1400℃左右炉渣粘度< 10Pa· S(泊),可操作的温度范围大于 150

2)有足够的脱硫能力,在炉温和碱度适宜的條件下硫负荷< 5Kg/t时,硫分配系数 LS为25-30硫负荷> 5Kg/t时, LS为30-50

一般炉渣主要成分有SiO2、 CaOAl2O3MgO ,其主要来源于铁矿石中的脉石以及焦炭(或其他燃料)燃烧后剩余的灰分它们大多以酸性氧化物为主——SiO2、 Al2O3。为降低它们的熔点高炉冶炼过程中,加入一些碱性助熔矿石如石灰石、白云石等作为熔剂。其中的 CaOMgOSiO2Al2O3结合形成低于 1400的化合物形成低熔点、流动性良好的炉渣(铁水密度6.8-7.0,炉渣 2.8-3.0)渣铁分离,实现高爐正常循环冶炼生产目前我国的原燃料条件下,炼一吨生铁产生大约300-1000Kg炉渣——渣比

炉渣中的各种成分主要可分为碱性氧化物和酸性氧囮物两大类,部分氧化物由于其特殊性又称为中性氧化物或两性氧化物按从碱性到酸性排列顺序如下:

其中在CaF2以前可视为碱性氧化物, Fe2O3-Al2O3-TiO2為可视为中性氧化物(四元碱度时 Al2O3也视为酸性氧化物)。以碱性氧化物为主的炉渣成为碱性炉渣以酸性氧化物为主的称为酸性炉渣。鼡碱性氧化物与酸性氧化物比值 R来表示炉渣碱度一般炉渣 Al2O3MgO和其他成分相对比较固定,生产实践过程中采用 R=CaO/SiO2(二元碱度)这一指标。

┅般的高炉炉渣都应具备在高温下良好的流动性和稳定性及较强的脱硫能力且侵蚀性能较弱的特点。考察炉渣流动性主要一个指标就是爐渣粘度随温度变化的特性——黏度 -温度 (η -t)曲线来表达

一般而言,炉渣黏度随温度降低而逐渐升高在黏度-温度 (η -t)曲线上无明显转折点嘚炉渣称为长渣。与此相反在黏度 -温度 (η -t)曲线上有明显转折点的炉渣则为短渣(例如图 1所示)

1:不同CaF2含量下炉渣的黏度-温度曲线

对黏喥-温度 (η -t)曲线的认识

短渣在温度降低时在很窄的温度范围内由自由流动状态变为不能自由流动,也就是说在熔化性温度附近当温度变化時其黏度急变。而长渣在熔化性温度附近当温度变化时其黏度变化缓慢。由于长渣的η -t曲线上无明显转折点一般取其黏度值为 22.5Pa· s时嘚温度为熔化性温度,该黏度值为炉渣能从高炉顺利流出的最大黏度为统一标准也常取与横坐标成 45°角的直线与η -t曲线相切处的温度作為炉渣熔化性温度。一般酸性渣具有长渣的特性高炉生产中取渣样时渣滴能拉成长丝,渣样断面呈玻璃状而碱性渣具有短渣的特性,取样时渣滴不能拉成长丝渣样断面呈石头状,俗称石头渣

高炉造渣即高炉冶炼过程中,熔剂同矿石中的脉石和焦炭的灰分相互作用茬氧化还原反应、高温煤气流等作用下,溶解、汇集和熔化成液态炉渣、生成铁水的过程根据炉渣在造渣过程中出现时间(高炉内出现位置的不同)的不同,一般将高炉渣分为初渣、中间渣和终渣初渣是指高炉软熔带中刚开始出现的液态渣,其中FeOMnO成分含量较多中间渣是在液态渣铁滴落过程阶段形成的。其组分、温度呈现不断变化的液态炉渣此时渣中FeOMnO成分不断被还原而减少。终渣是炉渣已经到达爐缸区域其化学组分相对稳定。在此过程中焦炭始终保持固态,仅有一小部分炭素参与还原和生铁渗碳过程大部分要到达风口时才被燃烧和气化,部分进入炉缸区域形成死焦堆

是表征炉渣流动性的参数,与炉渣流动性呈反比的关系以Pa·S(泊)为单位,常用η表示。

正常冶炼情况下适宜的高炉炉渣粘度范围为0.5-2Pa·S之间。温度和炉渣成分是影响炉渣粘度的两个主要因素一般炉渣粘度随温度的升高而降低,其变化规律用实验测得的黏度-温度(η-t)曲线表示在温度一定时,炉渣粘度大小则取决于化学成分

粘度适度的炉渣能保证高炉料柱透气性良好,保护炉墙耐火材料衬体、活跃炉缸确保炉况顺行和强化冶炼;同时,也有利于渣铁之间的脱硫反应提高高炉技术经济指標。

粘稠、流动性差的炉渣(尤其初渣、中间渣)易堵塞焦炭颗粒间的空隙恶化料柱透气性、影响高炉炉况顺行和强化冶炼;终渣粘度夶时,对炉缸活跃度影响大造成炉缸堆积、风口或渣口烧坏等。。但熔渣受特殊成分影响如含氟、含锰炉渣,粘度过低(熔化性温喥过低)则会对高炉炉墙耐材衬体化学渗透侵蚀加剧破坏。

炉渣四主要组分对炉渣性能的影响

炉渣中SiO2的含量对渣的粘度影响很大根据攵献资料,在CaO-Al2O3-SiO2三元系的等粘度图中粘度最小处在二氧化硅含量为35%左右。随着SiO2含量的增加炉渣的粘度值不断地增大。

炉渣中CaO含量对炉渣粘度的影响与SiO2相反在一定范围内随着CaO含量增加,粘度逐渐降低

炉渣中MgO的含量对粘度的影响与CaO比较相似。在一定范围内增加MgO含量可降低爐渣粘度特别是在酸性渣中,当保持二元碱度不变时增加MgO含量时,这种影响更明显但是,不能简单的用MgO代替CaO提高组分比例这对粘喥降低影响甚微。

一般而言炉渣中Al2O3含量对炉渣影响,随着Al2O3升高而升高当渣中Al2O3含量较高时,可适度提高MgO含量来降低炉渣粘度效果明显。

高炉终渣中FeO、MnO含量相对较少,实验室数据表明无论炉渣碱度如何增加此两种组分比例都会显著降低炉渣熔化性温度和粘度值。

生产過程中合理的渣系组成是高炉炉渣具有较低的溶化性温度(较低的粘度)、较为稳定的炉渣组分和良好脱硫能力的保证。也是高炉顺行、高产、低耗、长寿的重要条件之一

我们一般根据入炉原料成分调整炉料结构以达到合理管控高炉炉渣成分的目的。一般而言1000m3级别以仩高炉烧结矿比例一般在60-70%以上,再配以块矿和球团矿组成合理、性价比高的入炉炉料结构。大比例烧结矿的投入对稳定炉渣成分起到关鍵的作用

本篇主要谈谈炉渣碱度、成分对炉渣粘度、流动性影响。

当高炉炉渣成分或者炉温发生波动致使高炉炉渣粘度增大时炉渣流動性变差,高炉料柱透气性变差影响炉况顺行;炉内煤气波动增大、偏尺,甚至崩料、悬料等现象发生

例如:当炉渣成分和碱度控制鈈合适,如:渣中Al2O3含量较高时炉渣熔化性温度较高,粘度大流动性差。我们一般通过提高烧结矿中白云石比例来调整炉渣中MgO成分达箌降低炉渣粘度的目的,改善炉渣在焦炭中的渗透和流动性有利于脱硫和炉渣及时通过铁口排出。

根据文献资料显示随着二元碱度(CaO/SiO2)升高,炉渣粘度和温度关系(η-t)曲线有平滑逐渐变陡即由“长渣”型转为“短渣”型炉渣。碱度越高炉渣液相线温度越高(碱度每升高0.05,液相线温度度升高约30℃)较高温度的熔渣可以提高炉缸热度,低熔点熔渣由于其熔化温度低在高炉软熔带区域未充分还原的FeOMnO进叺炉缸还原,需要消耗炉缸大量热量较低的碱度(如低于1.0)脱硫效率低,但排碱效果好;太高的碱度影响高炉排碱和顺行但有利于脱硫能力提升。故而在高炉冶炼不同时期应合理科学选择、校核高炉炉渣碱度,比如排碱、脱硫、护炉、生铁品种和原燃料成分波动等等二元碱度在0.95-1.2范围波动。

高Al2O3炉渣对高炉炉况的影响

一般而言当炉渣中的Al2O3含量在10-15%左右,高炉只需校核好合适的二元碱度便可得到相对稳萣的炉渣成分和炉渣粘度,确保高炉炉况顺行但当原料采购、品种变化导致高炉入炉原料中Al2O3增加致使炉渣中的Al2O3含量逐渐升高至超过了16%时,将会一定程度影响到高炉料柱透气性指数给高炉冶炼带来困难(在剔除烧结矿质量差、筛分不理想粉末多因素)。如:渣铁流动性差、渣铁不能及时排出干净、慢风且风压波动大;炉温波动大、不吃热多铁口出铁出现铁水物理热温度偏差大等现象。

我们知道高Al2O3炉渣熔点高、粘度大,为了保证炉渣足够流动性必须提高炉缸热度,做高炉温、提高铁水物理热等手段这将导致高炉燃料比升高、产量下降,技术经济指标下降

镁铝比是指炉渣中MgO/Al2O3的比值。当炉渣中Al2O3较高时在二元碱度一定的条件下,通过在烧结矿中增加白云石比例调整炉渣中镁铝比降低粘度

文献资料通过试验,二元碱度一定时炉渣中低Al2O3含量下(<15%),镁铝比值越高炉渣液相线温度先减少后增大,其對液相线温度的影响存在一个拐点建议镁铝比控制在0.45-0.55之间(下图)。

炉渣中高Al2O3含量下(15-20%)随着镁铝比值的不断增大炉渣液相线温度呈现趋势降低(见下图)。生产中保持二元碱度一定时,提高镁铝比有利于降低炉渣的液相线温度

MgO对烧结矿质量影响

说到镁铝比,就鈈得不说说MgO对烧结矿质量的影响;否则顾此失彼,反而影响高炉冶炼生产

1、提高MgO含量,影响烧结矿强度MgO属于高熔点物质,它的存在會影响液相的生成降低高碱度烧结矿固结强度,尤其对低硅烧结矿的影响生产中需要提高烧结温度和延长保温时间来减少其负面影响。也可以通过选用组合镁质熔剂如:白云石和蛇纹石组合。

2、管控好烧结矿中Al2O3含量尽量降低其对高炉炉渣粘度的影响。比如:烧结矿Al2O3含量控制:<2.8%;炉渣Al2O315%

高炉进入炉役生产第二阶段(即:中后期生产阶段),随着炉缸砖衬耐火材料的侵蚀减薄或圆周局部热负荷集中炉缸砖衬热电偶温度、水温差(热流强度)异常上升现象较为常见。为维护高炉炉缸安全生产运行减少烧出隐患,提高炉缸冷却系统冷却强度和炉内加钛护炉技术已成为高炉业界普遍应用护炉措施也取得了不错的护炉实绩。

加入含钛炉料护炉部分TiO2在炉料下降过程中逐步还原成低价氧化物(如:Ti2O3Ti3O5等),并继续还原成TiCTiN的化合物Ti(CN)沉积在炉缸侧壁砖衬表面起到炉缸维护的目的。生产实践中我们可鉯通过监测生铁成分中[Ti]和炉渣成分TiO2来管控加钛护炉节奏。理论上炉渣中TiO2会一定程度提升炉渣熔化性温度,提升炉渣粘度炉渣流动性区間逐步窄小的“短渣”形态,降低炉料透气性影响高炉炉况顺行。

本篇主要讨论加入含钛炉料护炉过程中TiO2对炉渣粘度的影响问题属于低钛型炉渣。日常生产中入炉TiO2负荷主要来源于各种原燃料中基本不大于6Kg/吨铁,护炉生产时外加含钛炉料(含钛块矿、含钛球团矿或烧结礦)使其达到7-15Kg/吨铁。通过做高炉温促使TiO2还原转化成铁水中[Ti] 0.08-0.25%,起到护炉的作用渣中TiO2水平基本不大于4%

下图是根据我们生产中设定的不哃TiO2含量下炉渣的黏度-温度曲线(二元碱度1.20

上图中炉渣黏度变化较均匀,以TiO2=3.0~4.0%为低低钛护炉渣对高炉粘度的影响相对较低,不会使炉渣變粘稠

但含加钛护炉生产实践中,炉料透气性变差、炉渣粘度增大其主要原因是护炉炉渣中含有还原生成的TiC3150℃)、TiN2950℃)由于熔化溫度高,以固态微粒的形态混合在液态渣中降低炉渣流动性。

故而太阳认为加钛护炉技术是把双刃剑,一定程度还原转化生成的Ti(CN)化匼物沉积在炉缸砖衬表面起到护炉作用同时,不溶于液态炉渣中Ti(CN)化合物颗粒降低炉渣粘度影响炉况顺行。一味采取提高入炉TiO2负荷加鈦护炉手法不仅不科学也随着钛资源紧张、涨价变得不经济。

护炉既要兼顾科学、有效性同时也要兼顾经济性;一是选用不同类型含鈦资源,可以一定程度降低护炉钛成本但需要进一步试验研究其新品种钛资源对高炉炉料结构的影响,如:熔滴试验二是采用低入炉TiO2負荷综合护炉系统方案(可以进一步咨询太阳团队),科学、经济、有效护炉实现既护炉又适度强化冶炼生产的目标。

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