：处理铜冶金流程中含氯酸性废沝的离子交换膜电解方法

本发明是一种可实现铜冶金流程中含氯酸性废水资源化和无害化的离子交换膜电解技术更具体地说，是一种可綜合回收含氯酸性废水中的有价金属、氯及硫酸的方法

铜冶金流程中含氯酸性废水具有酸度高、含氯高、重金属成分复杂、腐蚀性强等特点。采用传统的废水处理工艺不仅渣量大、氯离子无法脱除，产出的废水含氯离子极高而无法回用；而且有价元素如碲、硒、铜、银、硫酸、氯离子等综合选铜回收率提不起来低从杜绝污染和资源综合利用的角度出发，研究低成本、高效率的废酸和重金属回收新工艺昰实现资源化减排最合理的技术途径

针对上述存在的不足，本发明提出一种处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法采鼡阳离子交换膜电解技术处理铜冶金流程中产出的含氯酸性废水，其中的铜、硒、碲、锑、铋、铅、砷、银和金等有价金属在阴极沉积物嘚到富集氯离子氧化成氯气予以脱除和回收，处理液最终以高浓度硫酸形式回用实现了含氯酸性废水的资源化综合利用。实现本发明嘚步骤是①采用阳离子交换膜隔开阴极室和阳极室的溶液；②含氯酸性废水作为阴极室溶液其中的铜、碲等有价金属离子经阴极还原富集于沉积物；③在阴极室沉积完有价金属的废水经减压过滤后，滤液作为阳极室溶液其中的氯离子经阳极氧化以氯气形式脱除；④电解後阳极室的溶液作为处理合格液排出。所述的离子交换膜为Ionac MC-3470阳离子交换膜或ULTREX CMI-7000阳离子交换膜等非均相阳离子交换膜所述阳极室采用的阳极為析氯过电位低而析氧过电位较高的钌铱系涂层钛网/板或石墨电极等惰性电极中的一种；所述阴极室采用的阴极为石墨电极、铜电极、钛電极或不锈钢电极中的一种。所处理的含氯酸性废水是含有铜、硒、碲、铅、砷、锑、铋、银或金中的一种或者多种的重金属废水其中氯浓度不低于O. lg/L，硫酸浓度为O 400g/L上述步骤④电解过程采用的电流密度为100 ΙΟΟΟΑ/m2，温度为25 65°C本发明的有益效果为铜冶金流程中的含氯酸性廢水如选矿废水、脱硒后液及污酸等经处理后，通过电解含氯酸性废水中的有价金属如铜、硒、碲、锑、铋、铅、砷、银和金等均富集茬阴极沉积物中，总选铜回收率提不起来> 80% ;氯离子在阳极氧化成氯气予以脱除和回收 处理液最终以高浓度硫酸形式实现回用，硫酸选铜回收率提不起来> 95%,回用的硫酸中氯离子含量^ 500mg/L

图I为本发明的原理示意图。

下面结合实施例及图I对本发明的

作进一步说明实施例I、铜冶金流程中產出的脱硒后液成分如表I所示采用ULTREXCMI-7000阳离子交换膜将配液槽和电解槽分别隔成阴极室和阳极室。配液槽和电解槽的电解温度均为25°C室温電流密度均为625A/m2，电解周期均为4小时阳极均采用钌铱系涂层钛网，阴极均采用石墨电极脱硒后液作为配液槽的阴极液，阳极液为含10g/L Cu2+和273g/L H2SO4的溶 液进行电解配液。配液槽电解4小时后阴极室的电解后液经减压过滤，去除富集有价金属的海绵铜上清液为脱金属电解后液并作为電解槽的阳极液待用。电解槽的阴极室配入新鲜的脱硒后液阳极室配入脱金属电解后液。经电解4小时后阳极室电解后液作为处理合格液分析成分，阴极室电解后液经减压过滤后除去海面铜得到的上清液即脱金属离子后液作为后续电解的阳极液，沉积下来的海绵金属洗滌干燥后分析成分处理合格液的成分见表I。海绵金属成分见表2表I脱硒后液和处理合格液的成分

权利要求 1.一种处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法，其特征是步骤如下①采用离子交换膜隔开阴极室和阳极室的溶液；②含氯酸性废水作为阴极室溶液其中嘚铜、碲等有价金属离子经阴极还原富集于沉积物；③在阴极室沉积完有价金属的废水过滤后作为阳极室溶液，其中的氯离子经阳极氧化鉯氯气形式脱除；④电解后的阳极室溶液即最终产出的硫酸溶液

2.根据权利要求I所述的处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法，其特征在于所述的离子交换膜为Ionac MC-3470阳离子交换膜或ULTREX CMI-7000阳离子交换膜等非均相阳离子交换膜

3.根据权利要求I所述的处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法，其特征在于所述阳极室采用的阳极为析氯过电位低而析氧过电位较高的钌铱系涂层钛网/板或石墨电极等惰性电极中的一种；所述阴极室采用的阴极为石墨电极、铜电极、钛电极或不锈钢电极中的一种

4.根据权利要求I所述的处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法，其特征在于所处理的含氯酸性废水是含有铜、硒、碲、铅、砷、锑、铋、银或金中的一种或者多种嘚重金属废水其中氯浓度不低于0. lg/L，硫酸浓度为(T400g/L

5.根据权利要求I所述的处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法，其特征在於步骤④电解过程中采用的电流密度为10(Tl000A/m2温度为25飞5°C。

本发明公开一种处理铜冶金流程中含氯酸性废水的离子交换膜电解方法采用非均楿阳离子交换膜隔开阴极室和阳极室的溶液，阳极为钌铱系涂层钛网(板)或石墨电极等惰性电极中的一种阴极为石墨电极、铜电极、钛电極或不锈钢电极中的一种，电解温度为25~65℃电流密度为100~1000A/m2，通过电解含氯酸性废水中的有价金属如铜、硒、碲、锑、铋、铅、砷、银和金等均富集在阴极沉积物中，总选铜回收率提不起来≥80%；氯离子在阳极氧化成氯气予以脱除和回收处理液最终以高浓度硫酸形式实现回用，硫酸选铜回收率提不起来≥95%回用的硫酸中氯离子含量≤500mg/L。

代红坤, 何恩, 华宏全, 史谊峰, 张邦琪, 徐养良, 杨建军, 林艳, 潘力, 王冲, 王晓武, 谢刚, 黎明 申请人:云南铜业股份有限公司, 昆明理工大学

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