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国内外化学消毒剂应用的研究进展
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你可能喜欢绿色新型含氯消毒剂,你了解多少? - 焦点信息网
作者：石油和化学工业规划院&&蔡杰含氯消毒剂是指溶于水中能产生具有杀菌活性的次氯酸的化合物，可有效杀灭各种微生物，属于高效消毒剂，也是目前应用最广泛的化学消毒剂，广泛用于医疗、卫生、公共场所、餐饮业、托幼机构及家庭消毒。目前国内外含氯消毒剂应用较多的有氯气、次氯酸钠（漂白液）、次氯酸钙（漂白粉、漂粉精）、氯代异氰尿酸（三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠）和二氧化氯等。在剂型上分为两大类，泡腾片剂（粉剂）和液体剂型。发展较快的是以三氯异氰尿酸加分解剂、稳定剂、非离子表面活性剂、缓蚀剂等压制的泡腾片，也有以漂白粉或漂粉精与辅形剂压制的泡腾片。液体剂型主要是以次氯酸钠与表面活性剂等配置而成，代表产品为84消毒液、含氯清洗消毒剂等。氯气氯化钠（食盐）水溶液经过电解得到氯气，通常液化后在市场上作为商品出售，使用时需气化。一般的自来水及游泳池常用廉价的氯气消毒，1L水里约通入0.002g氯气。氯气消毒自来水推广至今已有100多年的历史，具有较完善的生产技术和设备。消毒原理是其与水反应生成次氯酸，次氯酸的强氧化性能杀死水里的细菌。氯气消毒可使水中次氯酸的溶解、分解达到平衡，浓度适宜。但氯气的水溶性较差，会放出特殊刺激性气味，作用后容易产生三卤甲烷（THMs）等具有致癌作用的有机氯化合物，发达国家常使用二氧化氯、氯代异氰尿酸等代替氯气作为水的消毒剂。次氯酸钠次氯酸钠又称漂白液，由烧碱溶液通入氯气进行反应后制得，一般工业制备的漂白液含有效氯10%。次氯酸钠可以灭杀一切微生物，对细胞壁有较强的吸附穿透力，可有效氧化细胞内含巯基的酶，快速抑制微生物蛋白质的合成以破坏微生物。使用次氯酸钠消毒剂杀菌具有快速持久、广谱高效、价格低廉、不受pH值影响等优点。次氯酸钠广泛应用于各种场合下的生活、饮用、自来水的消毒；游泳池、浴池水、工业循环水、城市污水、医院污水的灭菌消毒；化工环保废水的破氰、破酚等。但次氯酸钠的有效氯含量偏低，产品稳定性差，具有一定的腐蚀性，对有机物耐受力较差，综合应用效果一般。随着人民生活水平的提高，次氯酸钠在很多领域被杀菌效力更强的二氧化氯、氯代异氰尿酸和漂粉精等产品逐步取代。次氯酸钙在我国次氯酸钙类消毒剂有普通漂白粉和漂粉精（高效漂白粉）之分。普通漂白粉有效氯含量在25%～35%，但由于其含有氯化钙，容易吸潮，性质极不稳定，日光、受热、酸度均能使其变质而降低有效氯成分。我国食品行业等广泛使用漂白粉，价格低廉，既杀菌消毒，又具有漂白作用。如饮用水和果蔬的杀菌消毒，游泳池、浴室、家具等设施及物品的消毒等。漂粉精又称高效漂白粉或高效次氯酸钙，其主要成分是次氯酸钙，根据生产工艺的不同，还含有氯化钙或氯化钠及氢氧化钙等成分，其有效氯含量达到65%～70%，是普通漂白粉的2倍。由于氯化钙和水分含量较低，其稳定性比普通漂白粉高，常温下贮存200天不分解。漂粉精是国际商品贸易的较大宗品种，是高效广谱的消毒杀菌剂和漂白剂，具有活性氯含量高、杀菌力强、在水中释放游离氯时间长、使用方便、易于运输和贮存等优点，广泛应用于工业污水、饮用水和游泳池水处理，造纸、棉麻织品、淀粉的漂白，以及细菌控制、养殖业（桑蚕业及水产业）消毒和公共场所的清洁等。2003年“非典”和之后的禽流感、汶川地震等灾害使我国的漂粉精生产和消费都显著增加。目前国内漂粉精（包括浓缩漂白粉）生产企业约20家，总产能约30万吨，产量约21万吨，其中近70%用于出口，约占世界漂粉精贸易量的65%。主要漂粉精生产企业包括中国石化江汉油田盐化工总厂、上海氯碱化工股份有限公司、江苏索普化工股份有限公司、福建龙岩龙化企业集团公司、济宁中银电化股份有限公司、内蒙古三联化工股份有限公司、天津市凯丰化工有限公司、天津市郁峰化工有限公司、天津市郁峰化工有限公司、河北省迁安市长城化工有限公司和天津南科精细化工有限公司等。漂粉精产品的用途十分广泛，在使用过程中不会对人类和环境造成不良的影响，是一种很有发展前途的精细化工产品。虽然目前国内漂粉精消费市场尚没有发育成熟，但随着我国经济的持续快速增长和人民生活水平的提高，漂粉精的需求量将会有较大的增长。目前我国养蚕桑叶面积42000公顷以上，漂粉精用量估计仅为潜在需求量的1/3；漂粉精在渔业的使用面积仅占30%，随着农民认识提高，这方面的用量也会逐年增加；在我国游泳池水处理漂粉精的应用尚未推广，年用量很少，但今后会有较大的发展。据有关部门估算，一个标准游泳池以每年开放100天，每天投药一次计算，一年约消耗漂粉精约750kg。如果能够在国内游泳池普遍推广使用，则年需求漂粉精在1.5万吨以上。作为洗涤剂的添加剂，漂粉精用量也是非常可观的，我国洗涤剂年产量在200万吨以上，随着产品结构的调整，今后漂粉精用量会有较大增加。此外，在宾馆和医院等的消毒杀菌、织物漂白、多功能洗涤剂、种子消毒、工业水处理等许多方面漂粉精的应用都有很大发展潜力。2014年，利比里亚、塞拉利昂等西非国家爆发埃博拉病毒病（EVD），我国派出医疗队援助西非抗击埃博拉疫情。研究显示，埃博拉病毒对含氯消毒剂敏感。根据世界卫生组织（WHO）推荐标准和烈性传染病医院消毒隔离要求，有效氯浓度为5000mg/L的含氯消毒剂可有效杀灭埃博拉病毒。在整个援非抗击埃博拉期间，我国埃博拉诊疗中心采取科学使用漂粉精配制消毒液进行防护性消毒和终末消毒，未发生工作人员意外感染事件和医院内埃博拉交叉感染病例，取得了良好的消毒效果。漂粉精消毒液成为杀灭埃博拉病毒的有力武器。氯代异氰尿酸氯代异氰尿酸类消毒剂包括三氯异氰尿酸（商品名称强氯精）、二氯异氰尿酸钠（商品名称优氯净）等，属于氯胺类有机氯消毒剂。氯代异氰尿酸类产品具有活性氯含量高（二氯异氰尿酸钠为61%～65%，三氯异氰尿酸达到90%左右）、杀菌力强、在水中释放游离氯时间长、贮存稳定、使用方便、安全等特点。目前氯代异氰尿酸已成为新一代高效广谱消毒杀菌剂，可替代传统的含氯消毒剂、双氧水、“84”消毒液等，广泛应用于饮用水和游泳池杀菌消毒、餐具洗涤、食品加工消毒、蚕和鱼类养殖，以及宾馆、医院和其它公共场所的杀菌除臭。该类产品还可用作工业循环水的灭藻剂和防垢剂、有机合成化工原料、水果蔬菜保鲜剂等方面。目前国内氯代异氰尿酸类产品生产厂家有20多家，合计总生产能力在30万吨以上，产品规模已占世界总量的1/3以上，具有较强的代表性。2014年国内实际产量约24万吨，其中大部分用于出口。目前在我国氯代异氰尿酸行业中居于领先地位的生产企业包括江苏江东化工股份有限公司、河北冀衡化工集团、广西南宁化工集团和山东菏泽华意化工有限公司等。由于价格相对较高，我国氯代异氰尿酸类产品主要供出口，国内使用量较小。随着人们对该产品的认识不断深入，加之生产厂家不断开拓市场，现在消费量逐年增加。2014年，我国年消耗氯代异氰尿酸量已增加至6万吨左右。其中医疗、餐饮、日用消毒剂和游泳池消毒的消费量达到1.8万吨，用于工业循环水灭藻处理消费量达2万吨，养蚕及水产养殖业消毒用量约为1.7万吨，纺织品的漂白剂和防缩剂消费量为0.5万吨。随着我国人民生活水平的不断提高和氯代异氰尿酸产品被人们熟悉和了解，氯代异氰尿酸的国内应用前景良好。由于国外生产氯代异氰尿酸的成本相对较高，加上对氯系化工产品的生产有一定限制，国外部分中小企业已经停止生产该产品，转而从发展中国家进口，进而生产其复配制剂，形成最终产品。因此我国近几年来氯代异氰尿酸的出口量呈上升势态，已占有了一定的国际市场份额，2014年出口量约18万吨，出口形势很好，并将会进一步扩大。二氧化氯与其他含氯消毒剂不同，二氧化氯不是氯化剂而是强氧化剂，其杀菌效果不受pH值的影响，在水中扩散速度和渗透能力都很强，且具有持久杀菌能力。实际应用表明，二氧化氯浓度在0.5×10-6时对大肠杆菌能保持99%的杀灭率，效力能保持在12小时以上，其杀菌能力是氯气的5倍，是次氯酸钠的50倍以上。二氧化氯是国际上公认的含氯消毒剂中唯一的高效、强力、快速、持久、广谱、无毒、无刺激、安全的新型氧化消毒灭菌剂，可以杀灭一切微生物，包括细菌繁殖体、细菌芽孢、真菌、分枝杆菌和病毒等，并且这些微生物不会产生抗药性，对伤寒、甲肝、乙肝、脊髓灰质炎及艾滋病病毒等也有良好的杀灭和抑制效果。由于二氧化氯在使用过程中不会产生三氯甲烷等有机氯化物，无致癌性、无致畸性和无致突变性，被WHO和世界粮农组织（FAO）列为A1级安全消毒剂。作为一种强氧化剂，二氧化氯还具有除藻、剥泥、防腐、抗霉、保鲜、除臭、氯化及漂白等多方面的功能。在美国、德国、法国、芬兰、加拿大、日本等发达国家二氧化氯广泛应用于食品、制药、医院、公共环境等的消毒、防霉和食品的防腐保鲜等我国从20世纪90年代开始生产二氧化氯，近年来开始重视二氧化氯产品的推广和应用。2000年，卫生部批准二氧化氯为消毒剂和新型食品添加剂。目前国内在二氧化氯产品种类及其生产工艺上有了较大发展，已有二氧化氯发生器、稳定性二氧化氯溶液以及粉剂、片剂等固态含二氧化氯产品。二氧化氯发生器主要用于对饮用水消毒和污水处理等，二氧化氯在饮水消毒中的投加量依水质而不同，如先将水经活性碳过滤等则投加量只需0.2mg/L，而如为天然水则加2.0mg/L的量。稳定性二氧化氯溶液及固态含二氧化氯产品主要用于环境物体表面及餐饮容器、食品加工设备和管道等的消毒，固态二氧化氯便于储存运输，但使用前须经活化，并注意现配现用。此外，我国于2011年制定了GB食品添加剂使用卫生标准，将稳定态二氧化氯列入食品添加剂中的“防腐剂”，用于鲜水果、新鲜蔬菜、水产品及其制品，最大使用量0.01～0.05g/kg。但与发达国家相比，在国内二氧化氯的生产和应用还远远落后。近几年，我国二氧化氯生产厂家急剧增加，但基本上都是一些不具规模的作坊式小厂，技术含量较低，产品良莠不齐且质量不稳定，没有相应的技术附加服务，严重影响了二氧化氯的应用推广。同时，二氧化氯较高的价格、储存和运输困难也限制了其在民用消毒领域的应用。发展建议理想的化学消毒剂应具备以下几个条件：杀菌谱广，作用快速；性能稳定，便于储存和运输；无毒无味，无刺激，无致畸、致癌、致突变作用；易溶于水，不着色，易去除，不污染环境；不易燃易爆，使用安全；受有机物、酸碱和环境因素影响小；作用浓度低，使用方便，价格低廉。虽然多年来国内外对化学消毒剂进行了广泛的筛选，但至今没有发现一种能满足上述全部条件的消毒剂。因此，在消毒时要根据消毒目的和消毒对象的特点，选用合适的消毒剂，即每种消毒剂都有它的适用范围。从有效氯含量、综合杀菌效力、稳定性和毒副作用分析，在含氯漂白消毒剂中，漂白液和漂白粉因其杂质含量高，有效氯含量低、对人体呼吸系统产生的较大副作用而逐渐退出民用领域，在养殖业领域的应用则因会使清淤费用增加而受到阻碍，在发达国家漂白粉消费市场已大幅度萎缩。相比之下，漂粉精和氯代异氰尿酸在现阶段具有较大的竞争优势，其杂质含量较低，有效成份高，不同方法制备的产品因内在质量的差异和剂型的不同，又可以满足各种不同层次的消费者需求，是理想的高效广谱消毒杀菌剂。不过，含高浓度漂粉精和氯代异氰尿酸的消毒液对金属和皮肤具有一定的腐蚀性，易引起眼睛及呼吸道等刺激症状，亟待开发和推广更为低毒和刺激性小的高效消毒剂。长远来看，作为国际上公认的高效绿色的消毒灭菌剂，二氧化氯产品在国内如果能实现大规模、专业化生产，克服生产技术、产品质量、包装和技术附加服务等方面的问题，将具有广阔的市场空间。从国内市场看，我国人口众多，民用消毒清洁品是潜在的大市场，应当引起足够重视。近几年，国内洪水、地震等自然灾害发生频率增加，一些新病菌出现并大面积扩散，养殖业病菌危害加剧。另一方面，随着我国人民生活水平的提高及环保意识、公共卫生意识的加强，在各方面以人为本，国家各部门对“非典”、“禽流感”等传染性病毒疾病的防控和地震、洪水等灾后疾病控制极为重视。氯代异氰尿酸、漂粉精和二氧化氯将凭借较高的性价比在一些领域逐步取代液氯、漂白粉、漂白液、过氯乙酸等传统消毒用品，并作为消毒剂储备纳入国家应急救援体系，因此该类含氯消毒剂在国内市场仍具有较大的发展潜力。关于园区委&化工园区工作委员会（中国化工经济技术发展中心化工园区服务处），是中国石油和化学工业联合会的分支机构。作为国内唯一一个对化工园区的发展进行指导的专业性机构。经过近十年的发展，园区委现已发展会员单位近100家，其中副主任单位27家。会员单位主要由国家级和省级重点化工园区组成。作为国内唯一权威的化工园区建设指导机构，园区委的主要服务职能就是协调化工园区的合理建设与科学发展：作为政府相关部委的支撑单位，反映园区发展中的现实问题，为相关产业政策的制定献计献策；对下为园区建设、发展、招商提供各种专业技术服务，如地方产业发展规划、园区总体规划、产品市场咨询，园区专业化招商联系（企业考察、出国考察、专业招商会等）。&园区咨询：结合园区的实际情况，为园区提供区域产业规划、园区规划、产业链规划、招商报告的编写等工作；园区招商：为园区组织主要针对在华跨国公司、大型石化央企，以及重点媒体的的招商会、新闻发布会、合作洽谈会等国内宣传活动，组织园区去欧洲、日韩等国外招商考察；开展针对于某一专业的行业研讨会或论坛，以促进园区的定向招商与宣传工作的进行。区域命名：受中国石油和化学工业联合会委托对重点化工园区开展区域经济命名，促进命名园区规范建设、科学发展。对化工产业健康发展、安全环保等建设较为突出的园区冠以“中国”字头园区称号，利于园区更快更好地发展。&园区培训：针对园区建设中存在的共性问题，为园区提供专业性的培训服务，包括产业培训及招商培训等。联系方式：010-邮箱：
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为了确定利用筛选得到的优良菌种――黑曲霉An．6进行苎麻脱胶的最佳工艺条件，采用摇瓶发酵培养的方法，对影响苎麻微生物脱胶的主要因素进行研究。结果表明，用黑曲霉An．6进行苎麻脱胶的适宜条件是以未经刮制的苎麻韧皮作为主要C源，以0．4％麸皮作为附加C源，0．5％（NH4）2SO4作为N源，0．05％MgSO4、0．05％KCl、0．1％K2HPO4、0．001％FeSO4作为矿物源；在30℃下，150r／min处理36-40h左右，脱胶麻的残胶率平均为14．42％。将微生物脱胶麻用0．5％NaOH于0．1MPa下处理30min，精干麻的残胶率为1．33％，达到纺织工业生产要求。
甘肃华亭是有名的大麻产区，大麻是该地区的主要经济作物，但用其开发的纺织用品甚少。为挖掘大麻价值，带动相关产业的发展，测试了甘肃大麻的长度、细度、截面形状，对其化学成分进行了定量分析，并对纺纱工艺提出了建议。
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