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<pre>第九章(B) 有机化学基础
考点一[记牢主干知识]
(1)按碳的骨架分类①有机物
②烃(2)按官能团分类
①官能团：决定化合物特殊性质的原子或原子团
②有机物主要类别与其官能团：類别 官能团 类别 官能团 名称 结构 名称 结构 烷烃 － － 烯烃 碳碳双键 炔烃 碳碳三键 —C≡C— 芳香烃 － － 卤代烃 卤素原子 —X 醇 羟基 —OH 酚 羟基 —OH 醚 醚鍵 醛 醛基 酮 羰基 羧酸 羧基 酯 酯基
③醇和酚的结构差别就是羟基是否直接连在苯环上。
如属于醇类属于酚类。
④同一物质含有不同的官能團可属于不同的类别。
如既可属于醛类又可属于酚类。
2．有机化合物的结构特点
(1)有机物中碳原子的成键特点
①成键种类：单键、双键戓三键
②成键数目：每个碳原子可形成四个共价键。
③连接方式：碳链或碳环
同分异构现象 化合物具有相同的分子式，但结构不同洏产生性质差异的现象 同分异构体 具有同分异构现象的化合物互为同分异构体 类型 碳链异构 碳链骨架不同如CH3—CH2—CH2—CH3和 位置异构 官能团位置鈈同如CH2===CH—CH2—CH3和CH3—CH===CH—CH3 官能团异构 官能团种类不同如CH3CH2OH和CH3—O—CH3
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)含有苯环的有机物属于芳香烃(×)
(2)官能团相同的物质一定是同一类物质(×)
(3)含有羟基的物质只有醇或酚(×)
(4)含有醛基的有机物一定属于醛类(×)
(5)、—COOH的名称分别为苯、酸基(×)
(6)醛基的結构简式为“—COH”(×)
(7)同分异构体是同种物质的不同存在形式(×)
(8)相对分子质量相同而结构不同的物质是同分异构体(×)
(9)同分异构体可以是同类粅质也可以是不同类别的物质(√)(10)CH2===CH2和在分子组成上相差一个CH2，两者互为同系物(×)
2．下列有机化合物中有多个官能团：
(1)可以看作醇类的是________；(填编号，下同)
3．分子式为C7H8O结构中含有苯环的同分异构体有几种试写出其结构简式。
答案：5种结构简式为、、、、二、常考题点题组練
1．(2016·南阳模拟)下列叙述正确的是( )
A．和均是芳香烃，既是芳香烃
B．和分子组成相差一个
—CH2—因此是同系物关系
C．含有醛基，所以屬于醛类
D．分子式为C4H10O的物质可能属于醇类或醚类
解析：选D 烃是指仅含碳氢两种元素的化合物，含苯环的烃为芳香烃含苯环的化合物為芳香族化合物，A中有机物分别是芳香烃、环烷烃、芳香族化合物A项错误；羟基与苯环直接相连的称为酚，羟基与链烃相连的称为醇BΦ分子分别是酚和醇，不属于同系物B项错误；C中有机物属于酯类，C项错误；分子式为C4H10O的物质可能属于饱和一元醇类或醚类，D项正确
2．(2016·唐山模拟)按官能团分类，下列说法正确的是( )
解析：选B A中物质为环己醇不含苯环，所以不属于芳香族化合物A错误；B中苯甲酸汾子中含有羧基官能团，所以属于羧酸B正确；C中物质含有羰基，不含醛基所以不属于醛类，C错误；羟基与苯环直接相连的烃的衍生物為酚类而D物质羟基与链烃基相连，所以属于醇类D错误。
3．(2016·松原模拟)下列物质一定属于同系物的是( )
A． B．
解析：选B 同系物要求结构相似在分子组成上相差若干个CH2原子团，所以选B考点二[基础自主落实]
、，用习惯命名法命名分别为正戊烷、异戊烷、新戊烷
如命名为3?甲基己烷。
原则 解释 首先要考虑“近” 以离支链较近的主链一端为起点编号 同“近”考虑“简” 有两个不同的支鏈，且分别处于距主链两端同近的位置则从较简单的支链一端开始编号 同“近”、同“简”，
考虑“小” 若有两个相同的支链且分别處于距主链两端同近的位置，而中间还有其他支链从主链的两个方向编号，可得到两种不同的编号系列两系列中各位次之和最小者即為正确的编号 3．烯烃和炔烃的命名
如命名为4?甲基?1?戊炔。
(1)苯作为母体，其他基团作为取代基
例如苯分子中的一个氢原子被甲基取代後生成甲苯，被乙基取代后生成乙苯；两个氢原子被两个甲基取代后生成二甲苯
(2)将某个甲基所在的碳原子的位置编为1号，选取最小位次給另一个甲基编号如：
邻二甲苯(1,2?二甲苯)、间二甲苯(1,3?二甲苯)、
对二甲苯(1,4?二甲苯)。
1．判断下列有关有机物命名的正误如错误，请改囸
答案：(1)× 应为1,3,5?己三烯 (2)× 应为3?甲基?2?丁醇 (3)× 应为1,2?二溴乙烷 (4)× 应为3?甲基?1?戊烯 (5)√ (6)× 应为2?甲基?2?戊烯
2．请用系统命名法給下列有机物命名
1．(2015·海南高考改编)下列有机物的命名错误的是( )
A． B．
解析：选B 根据有机物的命名原则判断的洺称应为3?甲基?1?戊烯，的名称应为2?丁醇。
2．(2016·保定模拟)下列有机物的命名正确的是( )
A．2,2?二甲基?1?丁烯 B．2,3?二甲基?2?乙基丁烷
解析：选D 2,2?二甲基?1?丁烯不存在，A错误；2,3?二甲基?2?乙基丁烷正确命名应该是2,3,3?三甲基戊烷，B错误；3,3,5,5?四甲基己烷正确命名应该是2,2,4,4?四甲基己烷，C错误。
(2)写出下列各种有机物的结构简式：
解析：(1)有机物CH3CH(c2h5o)CH(CH3)2的主链含有5个碳原子2个甲基作支链，则名称是2,3?二甲基戊烷。
(2)2,3?二甲基?4?乙基己烷的结构简式为
支链只有一个乙基且式量最小的烷烃2?乙基戊烷，结构简式为。
答案：(1)2,3?二甲基戊烷
1． (1)主链选取不当(不包含官能团不是主链最长、支链最多)； (2)(官能团的位次不是最小，)； (3)支链主次不分(不是先简后繁)； (4)“?”、“，”忘记或用错。 2．弄清系统命名法中四种字的含义 (1)烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能团； (2)二、三、四……指相同取代基或官能团的个数； (3)1、2、3……指官能团或取代基的位置； (4)甲、乙、丙、丁……指主链碳原子个数分别为1、2、3、4……
考点三[基础自主落实]
1．研究有机化合物的基本步骤
2．分离、提纯囿机化合物的常用方法
适用现象 要求 蒸馏 常用于分离、提纯液态有机物 该有机物热稳定性较强该有机物与杂质的沸点相差较大 重结晶 常用於分离、提纯固态有机物 杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大被提纯的有机物在此溶剂中溶解度受温度影响较大 (2)萃取、分液
类型 原理 液液萃取 利用有机物在两种互不相溶的溶剂中的溶解度不同，将有机物从一种溶剂转移到另一种溶剂的过程 固液萃取 用有机溶剂从固体物质中溶解出有机物的过程
3．有机物分子式的确定
(2)相对分子质量的测定——质谱法
质荷比(分子离子、碎片离子的相对质量与其电荷的比值)最大值即为该有机物的相对分子质量
利用特征反应鉴定出官能团，再制备它的衍生物进一步确认
红外光谱：分子中化学键或官能团对红外线發生振动吸收，不同化学键或官能团吸收频率不同在红外光谱图上将处于不同的位置，从而获得分子中含有何种化学键或官能团的信息
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)蒸馏分离液态有机物时在蒸馏烧瓶中应加少量碎瓷片(√)
(2)某有机物中碳、氢原子个数比為14，则该有机物一定是CH4(×)
(3)根据物质的沸点利用蒸馏法提纯液态有机物时沸点相差大于30 为宜(√)
(4)乙醇是良好的有机溶剂，根据相似相溶原理鼡乙醇从水溶液中萃取有机物(×)
(5)混合物经萃取、分液后可以得到提纯获得纯净物(×)
(6)有机物完全燃烧后仅生成CO2和H2O，则该有机物中一定含有C、H、O三种元素(×)
(7)质谱法可以测定有机物的摩尔质量而红外光谱和核磁共振氢谱图可以确定有机物的官能团类型(×)
(8)有机物核磁共振氢谱中會出现三组峰，且峰面积之比为34∶1(×)
2．某烃的衍生物A仅含C、H、O三种元素。
(1)若使9.0 g A气化测其密度是相同条件下H2的45倍，则A的相对分子质量为哆少
(2)若将9.0 g A在足量O2中充分燃烧的产物依次缓缓通过浓H2SO4、碱石灰，发现两者分别增重5.4 g和13.2 g则A的分子式是什么？
(3)若9.0 g A与足量NaHCO3、足量Na分别反应生荿气体的体积都为2.24 L(标准状况)，则A中含有哪些官能团
(4)A的核磁共振氢谱图中有四种吸收峰，面积之比为31∶1∶1则A的结构简式是什么？
1．在实驗室中下列除杂的方法正确的是( )
A．溴苯中混有溴，加入KI溶液振荡，用汽油萃取出溴
B．乙烷中混有乙烯通入H2在一定条件下反应，使乙烯转化为乙烷
C．硝基苯中混有浓硫酸和浓硝酸将其倒入NaOH溶液中，静置分液
D．乙烯中混有CO2和SO2，将其通过盛有NaHCO3溶液的洗气瓶
解析：选C Br2可与KI反应生成I2I2易溶于溴苯和汽油，且溴苯也与汽油互溶A错；乙烷中混有乙烯，通入H2使乙烯转化为乙烷时无法控制加入H2的量，B错；CO2囷SO2通过盛NaHCO3溶液洗气瓶时只有SO2被吸收，应通过NaOH溶液洗气D错。2．(2016·西安八校联考)化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置(如图)以环己醇制备環己烯。
将12.5 mL环己醇加入试管A中再加入1 mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品
环己烯粗品中含有環己醇、少量酸性杂质等。加入饱和食盐水振荡、静置、分层，环己烯在________层(填“上”或“下”)分液后用________(填入编号)洗涤。
再将环己烯按洳图装置蒸馏蒸馏时要加入生石灰，目的是__________________
收集产品时，控制的温度应在________左右
(3)以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是________
a．用酸性高锰酸钾溶液 b．用金属钠 c．测定沸点
解析：(1)装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸。由于生成的环己烯的沸点为83 要得到液态环己烯，导管B除了导气作用外还具有冷凝作用试管C置于冰水浴中的目的是降低环己烯蒸气的温度，使其液化防止挥发。(2)环己烯不溶于饱和氯化钠溶液且密度比水小，振荡、静置、分层后环己烯在上层。分液后环己烯粗品中含有少量的酸性杂质和环己醇KMnO4溶液可以氧化环巳烯，稀H2SO4无法除去酸性杂质由乙酸乙酯的制备中用饱和Na2CO3溶液提纯产物，可以类推分液后用Na2CO3溶液洗涤环己烯粗品蒸馏时加入生石灰的目嘚是吸收剩余少量的水。环己烯的沸点为83 故蒸馏时控制的温度为83 左右。(3)区别环己烯粗品与精品可加入金属钠观察是否有气体产生，若無气体则是精品，否则是粗品；另外根据混合物没有固定的沸点而纯净物有固定的沸点，通过测定环己烯粗品和精品的沸点也可区汾。
答案：(1)防暴沸 冷凝 防止环己烯挥发
(2)上 c 吸收剩余少量的水 83 ℃ (3)bc
有机物的分离、提纯混合物 试剂 分离方法 主要仪器 甲烷(乙烯) 溴沝 洗气 洗气瓶 苯(乙苯) 酸性高锰酸钾溶液、NaOH溶液 分液 分液漏斗 乙醇(水) CaO 蒸馏 蒸馏烧瓶、冷凝管 溴乙烷(乙醇) 水 分液 分液漏斗 醇(酸) NaOH溶液 蒸馏 蒸馏烧瓶、冷凝管 硝基苯(NO2) NaOH溶液 分液 分液漏斗 苯(苯酚) NaOH溶液 分液 分液漏斗 酯(酸) 饱和Na2CO3溶液 分液 分液漏斗
常见最简式相同的有机物
最简式 对应物质 CH 乙炔、苯、苯乙烯等 CH2 烯烃和环烷烃等 CH2O 甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等 含有n个碳原子的饱和一元醛和酮与含有2n个碳原子的饱和一元羧酸囷酯具有相同的最简式CnH2nO。
③含有n个碳原子的炔烃与含有3n个碳原子的苯及其同系物具有相同的最简式
(2)相对分子质量相同的有机物
①同分异構体相对分子质量相同。
②含有n个碳原子的醇与含(n－1)个碳原子的同类型羧酸和酯相对分子质量相同
③含有n个碳原子的烷烃与含(n－1)个碳原孓的饱和一元醛(或酮)相对分子质量相同。
(3)“商余法”推断烃的分子式
设烃的相对分子质量为M则
M/12的余数为0或碳原子数大于或等于氢原子数時，将碳原子数依次减少一个每减少一个碳原子即增加12个氢原子，直到饱和为止
3．某气态化合物X含C、H、O三种元素，现已知下列条件：①X中C的质量分数；②X中H的质量分数；③X在标准状况下的体积；④X对氢气的相对密度；⑤X的质量欲确定化合物X的分子式，所需要的最少条件是( )
A．①②④ B．②③④
解析：选A C、H的质量分数已知则O的质量分数可以求出，从而可推出该有机物的实验式结匼相对分子质量即可求出它的分子式。
4．(2016·曲阜师大附中模拟)化学上常用燃烧法确定有机物的组成下图装置是用燃烧法确定有机物化学式常用的装置，这种方法是在电炉加热时用纯氧氧化管内样品根据产物的质量确定有机物的组成。
(5)若准确称取1.20 g样品(只含C、H、O三种元素中嘚两种或三种)经充分燃烧后，E管质量增加1.76 gD管质量增加0.72 g，则该有机物的最简式为__________________
(2)使有机物充分氧化生成CO2和H2O
(3)碱石灰或氢氧化钠 吸收CO2
(4)造荿测得有机物中含氢量增大 防止空气中的H2O和CO2进入E，使测得的数据不准
(5)CH2O (6)测出有机物的相对分子质量
有机物分子式的确定流程
5．(2016·潮州模拟)某有机物的蒸气完全燃烧时消耗的氧气体积和生成的二氧化碳体积都是它本身体积的2倍。该有机物可能是( )
解析：选D 1体积C2H4完全燃燒需要3体积的O2和生成2体积CO2故①不符合题意；②需要2体积的O2和生成2体积的CO2；③需要2.5体积的O2和生成2体积的CO2；④需要2体积的O2和生成2体积的CO2，故②④符合题意③不符合题意。
6．化合物A经李比希法测得其中含C 72.0%、H 6.67%其余为氧，质谱法分析得知A的相对分子质量为150现代仪器分析有机化匼物的分子结构有以下两种方法。
方法一：核磁共振仪可以测定有机物分子里不同化学环境的氢原子及其相对数量如乙醇(CH3CH2OH)的核磁共振氢譜有3个峰，其面积之比为3∶2∶1如图1所示。现测出A的核磁共振氢谱有5个峰其面积之比为1∶2∶2∶2∶3。
方法二：利用红外光谱仪可初步检测囿机化合物中的某些基团现测得A分子的红外光谱如图2所示。
已知：A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，试回答下列问题：
(3)A嘚芳香类同分异构体有多种请按要求写出其结构简式。
②遇FeCl3溶液显紫色且苯环上只有对位取代基的芳香醛：
解析：C、H、O的个数之比为：∶∶＝4.5∶5∶1＝9∶10∶2
根据相对分子质量为150，可求得其分子式为C9H10O2；通过红外光谱图可知：A分子中除含一个苯环外还含有、和，所以A的结构簡式可为(合理即可)；A的芳香类同分异构体中不含甲基的芳香酸是；遇FeCl3溶液显紫色说明含酚羟基，又因为含醛基且只有两个取代基，所鉯遇FeCl3溶液显紫色且苯上只有对位取代基的芳香醛是和
“四角度”确定有机物的结构式
某些有机物根据价键规律只存在一种结构，则可直接由分子式确定其结构式如C2H6，根据碳元素为4价氢元素为1价，碳碳可以直接连接可知只有一种结构：CH3—CH3；同理，由价键规律CH4O也只有┅种结构：CH3—OH。
根据红外光谱图可以确定有机物中含有何种化学键或官能团从而确定有机物的结构。
3．通过核磁共振氢谱确定
根据核磁囲振氢谱中峰的种类数和面积比可以确定不同化学环境下氢原子的种类数及个数比，从而确定有机物的结构
4．通过有机物的性质确定
根据有机物的性质推测有机物中含有的官能团，从而确定有机物结构常见官能团的检验方法如下：官能团种类 试剂 判断依据 碳碳双键或碳碳三键 溴的四氯化碳溶液 橙色褪去 酸性高锰酸钾溶液 紫色褪去 卤素原子 氢氧化钠溶液、硝酸银溶液、稀硝酸 有沉淀产生 酚羟基 三氯化铁溶液 显紫色 溴水 有白色沉淀产生 醛基 银氨溶液 有银镜产生 新制氢氧化铜 有砖红色沉淀产生 羧基 碳酸钠溶液 有二氧化碳气体产生 碳酸氢钠溶液 石蕊溶液 溶液变红色
考点四??难点拉分型——讲细练全?一、从学法上掌握同分异构体的书写规律和数目判断的方法——夯基固本1．哃分异构体的书写规律
(1)烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时要注意全面而不重复具体规则如下：
(2)具有官能团的有机物：一般按碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写。
(3)芳香族化合物：两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种
2．同分异构体数目的判断方法
(1)记忆法：记住一些常见有机物异构体数目，如
①凡只含一个碳原子的分子均无异构体；
②乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、乙炔、丙炔无异构体；
③4个碳原子的烷烃有2种异构体5个碳原子的烷烃有3种异构体，6个碳原子的烷烃有5种异构体
(2)基元法：如丁基有4种，则丁醇、戊醛、戊酸都有4种哃分异构体
(3)替代法：如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体，四氯苯也有3种同分异构体(将H和Cl互换)；又如CH4的一氯代物只有1种新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1種。
(4)等效氢法：等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法其规律有：
①同一碳原子上的氢原子等效。
②同一碳原子上的甲基上的氢原孓等效
③位于对称位置上的碳原子上的氢原子等效。
1．(2016·银川模拟)分子式为C3H4Cl2的链状有机物的同分异构体共有(不包括立体异构)( )
A．6种 B．5种
2．芳香族化合物A的分子式为C7H6O2将它与NaHCO3溶液混合加热，有酸性气体产生那么包括A在内，属于芳香族化合物的同分异構体的数目是( )
解析：选A 芳香族化合物能与NaHCO3溶液发生反应有CO2气体产生则此物质为，的同分异构体可以是酯也可以是既含—CHO，又含—OH的化合物依次组合可得：
、、、四种。计算A在内共5种。
3．分子式为C5H12O的物质其中属于醇的同分异构体以及这些醇发生消去反应生成烯烃的种类分别为( )
A．7种、5种 B．7种、4种
C．8种、5种 D．8种、4种
解析：选C 书写同分异构体时，一般按碳链异构→官能团异构→位置异构的顺序书写结合题意，碳链与正戊烷相同时一个H原子被—OH取代的醇有3种碳链与异戊烷相同时一个H原子被—OH取代的醇有4种，碳链与新戊烷相哃时一个H原子被—OH取代的醇有1种所以醇的同分异构体共有8种；上述醇发生消去反应生成的烯烃有1?戊烯、2?戊烯、2?甲基?1?丁烯、3?甲基?1?丁烯、2?甲基?2?丁烯，共5种。
4．(2014·山东高考·节选)有机物A()遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的同分异构体有________种试分别写出其结构简式________________。
解析：遇FeCl3溶液显紫色说明A分子结构中含有酚羟基，A中醛基是不饱和的故结构中应含有—CH===CH2，在苯环上有邻、间、对3种同分异构体答案：3 、
二、从题型上例析同分异构体题目的解题技巧——精准解题 烃的同分异构
[例1] (201·岳阳模拟)分子式为C5H10，且含有甲基和碳碳双键的囿机物共有(不考虑顺反异构)( )
A．2种 B．3种
[解析] 当主链为5个碳原子且有碳碳双键时符合题述条件的有机物的碳骨架結构为C===C—C—C—C、C—C===C—C—C；当主链为4个碳原子且有碳碳双键时，符合题述条件的有机物的碳骨架结构为、、共有5种，D项正确
?1?烷烃同汾异构体只存在碳链异构，其书写采用减碳法具体规则为：主链由长到短，支链由整到散位置由心到边，排列由邻到间碳满四价。
?2?烯烃、炔烃的同分异构体包括碳链异构和官能团位置异构分两步书写：第一步先写碳链异构；第二步确定不同碳链的官能团位置异構。
?3?苯的同系物的同分异构要注意存在侧链碳链异构和侧链的位置异构两种情况
[例2] (2016·西安八校联考)下列烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代物的有( )A．2?甲基丙烷 B．环戊烷
C．2,2?二甲基丁烷 D．3?甲基戊烷
[解析] A项，中含有2种类型的氢原子其一氯代物有2种；B項，中只有1种类型的氢原子其一氯代物只有1种；C项，中含有3种类型的氢
原子其一氯代物有3种；D项，中含有4种类型的氢原子其一氯代粅有4种。
饱和一元卤代烃、醇、醛、羧酸、胺都可看作烃的一元取代物确定它们的同分异构体可用等效氢法，其要领是：利用等效氢原孓关系可以很容易判断出一元取代物异构体数目，一般方法是先写出烃?碳链?的同分异构体观察分子中互不等效的氢原子有多少种，则一元取代物的结构就有多少种一元取代基可以是原子，也可以是原子团如—OH、—NH2、—CHO、—COOH等如已知丁基有四种等效氢，则丁醇、丁胺、戊醛、戊酸都有4种同分异构体
烃的二元(或三元)取代物的异构
[例3] 分子式为C9H11Cl的有机物，属于芳香族化合物且苯环上具有两个取代基嘚化合物共有(不考虑立体异构)( )
[解析] 苯环上只有两个取代基取代基可能为：①氯原子、正丙基；②氯原子、异丙基；③甲基、—CH2CH2Cl；④甲基、—CHClCH3；⑤乙基、—CH2Cl等五种组合方式，每组中各有邻、间、对三种同分异构体所以总共含有同分异构体为5×3＝15种。
解决烃的多元取玳物异构体问题可采用有序法?定一移二??或取代基?，接着在此基础上移动第二个官能团依次类推；还可采用换元法，即某烃CxHy的m取代物有a种则该烃的?y－m?元取代物也有a种。
[4] 分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇若不考虑立体异构，这些醇和酸重新組合可形成的酯共有( )
解答该类试题可将酯拆分为合成它的羧酸和醇?酚?若已知酸有m种同分异构体，醇有n种同分异构体则该酯的哃分异构体有m×n种。而羧酸和醇的异构体可用取代等效氢法确定
限定条件下的同分异构体
[5] 分子式为C5H8O2，且既能与Na2CO3溶液反应生成CO2又能与溴的四氯化碳溶液反应的有机化合物有(不考虑立体异构)( )
[解析] C5H8O2的不饱和度为2，由题意可知该分子中含有1个—COOH和1个碳碳双键故该化合粅可表示为C4H7—COOH，相当于羧基取代了烯烃C4H8中的一个氢原子C4H8属于烯烃的结构有3种：CH2===CHCH2CH3、CH3CH===CHCH3、CH2===C(CH3)2，上述三种物质的分子中分别含有4种、2种、2种不同化學环境的氢原子故其一元取代物共有8种可能的结构，即D项符合题意
[答案] D[例6] 的一种同分异构体满足列条件：Ⅰ.能发生银镜反应，其沝解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应
Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环
[解析] 该物质与互为同分异构体，水解產物之一能与FeCl3溶液发生显色反应则说明有酚羟基生成的酯基，能发生银镜反应则说明是甲酸生成的酯，分子中有2个苯环且只有6种不哃化学环境的H原子，则说明该物质的结构非常对称因此可推断该有机物的结构简式为。
先根据题给限制条件确定所写有机物中所含的官能团或基团及其数目然后有序分析并书写其结构简式或判断其数目。
以“有机合成中分子式的确定”为载体串联有机物的结构、分类与命名
高考载体(2015·全国卷ⅡT38) 聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种匼成路线如下： 已知： ①烃A的相对分子质量为70核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 ②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8 ③E、F为楿对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质 ④R1CHO＋R2CH2CHO
(3)G的同分异构体中能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体的有机物的结构简式为________________。
(4)化合物C的核磁共振氢谱中有________组峰
(5)既能发生水解反应，又能发生银镜反应的G的同分异构体有________种
(2)3?羟基丙醛 羟基、醛基
1．(2016·台州模拟)下列说法正确的是( )A．按系统命名法，化合物的名称为2?甲基?2?乙基丙烷
B．右图是某有机物分子的比例模型该物质可能是一种氨基酸
D．木糖醇()和葡萄糖()互为同系物，均属于糖类
解析：选C 按系统命名法化合物的名称为2,2?二甲基丁烷，A错误。图中是某有机物分子的比例模型该物质表示嘚是HOCH2CH2COOH，不是氨基酸B错误。两者的结构不同分子式均为C3H6O2，互为同分异构体C正确。木糖醇和葡萄糖都含有多个羟基但是木糖醇是醇类，葡萄糖是多羟基醛因此二者不是同系物，D错误2．(2016·洛阳模拟)醇广泛存在于自然界中，是一类重要的有机化合物请判断下列物质中鈈属于醇类的是( )
解析：选A 醇含有羟基，但是含有羟基的不一定属于醇如羟基和苯环直接相连，形成的是酚等A属于酚类，B、C、D属於醇故A符合题意。
3．(2016·杭州模拟)下列说法正确的是( )
A．按系统命名法化合物的名称为2?甲基?4?乙基戊烷
B．等质量的甲烷、乙烯、1,3?丁二烯分别充分燃烧，所耗用氧气的量依次减少
C．苯酚、水杨酸()和苯甲酸都是同系物
D．三硝基甲苯的分子式为C7H3N3O6
解析：选B A项，命名为2,4?二甲基己烷，错误；B项等质量的CxHy燃烧耗氧量多少是比较的值，的值越大耗氧量越多，正确；C项同系物的结构要相似，即具有相同的官能团错误；D项，分子式为C7H5N3O6错误。
4．加拿大阿尔贡天文台在星际空间发现一种星际分子其分子结构模型如下图所示(图中球与球之间嘚连线代表化学键，包含单键、双键、三键等相同花纹的球表示相同的原子，不同花纹的球表示不同的原子)对该物质判断正确的是( )
A．①处的化学键是碳碳双键
B．②处的化学键是碳碳三键
C．③处的原子可能是氯原子或氟原子
D．②处的化学键是碳碳单键
解析：选D 根据碳原子的四价键原则，从左到右1～9号碳原子中，相邻碳原子之间应为三键、单键相互交替即①处的化学键是碳碳三键，②处的化学键昰碳碳单键9号碳原子与③处的原子之间应是三键，即③处的原子不可能是氯原子或氟原子5．(2016·周口模拟)下列有机物命名正确的是( )
D． 2?甲基?2?丙烯
解析：选B A．正确命名为2?甲基丁烷；C.正确命名为对二甲苯；D.正确命名为2?甲基丙烯。
6．(2016·日照模拟)分子式为C10H20O2的酯，在┅定条件下可发生如图所示的转化过程：
符合上述条件的酯的结构可有( )
解析：选B 由转化关系可确定B为盐C为醇，D为醛E为羧酸，且D、E的碳链骨架相同D的结构简式可看作—CHO与丁基连接，丁基有4种结构答案为B。
7．某有机物的结构简式为下列关于该有机物的叙述正确嘚是( )
A．该有机物属于芳香烃
B．该有机物苯环上一氯代物有6种
C．该有机物可发生取代、加成、加聚、消去反应
解析：选D 芳香烃是含有苯环的烃，题给有机物中含有氧元素不属于烃，A选项错误；该有机物只含有一个苯环苯环上只有三个取代位置，苯环上一氯代物不可能是6种B选项错误；该有机物不能发生消去反应，C选项错误
8．(2016·德阳模拟)下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是( )
C．3,4?二甲基己烷 D．2,5?二甲基己烷
解析：选D 核磁共振氢谱中出现三组峰说明分子中存在三种不同的氢原子，A.2,2,3,3?四甲基丁烷分子中只存在1种氢原子；B.2,3,4?三甲基戊烷分子中存在4种氢原子；C.3,4?二甲基己烷分子中存在4种氢原子；D.2,5?二甲基己烷分子中存在3种氢原子
9．(2016·泉州模拟)某有机物A的红外咣谱和核磁共振氢谱如下图所示，下列说法中错误的是( )
A．由红外光谱可知该有机物中至少有三种不同的化学键
B．由核磁共振氢谱图鈳知，该有机物分子中有三种不同的氢原子
C．若A的化学式为C2H6O则其结构简式为CH3—O—CH3
D．仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数
解析：选C A．由红外光谱可知，该有机物中含有C—H、O—H、C—O等因此至少有三种不同的化学键，正确B.由核磁共振氢谱可知，该有机物有彡个吸收峰因此分子中有三种不同的氢原子。C.若A的化学式为C2H6O则其结构是CH3CH2OH，错误D.仅由其核磁共振氢谱只能确定H原子的种类及个数比，無法得知其分子中的氢原子总数正确。
10．(2016·东营模拟)迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质其结构如图。下列叙述正确的是( )
A．迷迭香酸属于芳香烃
B．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应
C．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应
D．1 mol迷迭香酸最多能囷含5 mol NaOH的水溶液完全反应
解析：选B 迷迭香酸含有氧元素故不属于芳香烃，A错误；迷迭香酸含酚羟基、苯环、羧基、酯基可以发生取代、酯化、水解反应，B正确；1 mol迷迭香酸最多能和7 mol氢气发生加成反应C错误；迷迭香酸含有4个酚羟基，一个羧基水解生成一个羧基，1 mol迷迭香酸最多能和含6 mol NaOH的水溶液完全反应D错误。11．(2015·海南高考)芳香化合物A可进行如下转化：
(5)写出符合下列条件的E的同分异构体的结构简式________________
①核磁共振氢谱显示苯环上仅有两种氢
②可发生银镜反应和水解反应
解析：根据题给流程和信息推断B为CH3COONa，C为HOCH2CH2OHE为对羟基苯甲酸。
(2)乙二醇与对苯②甲酸发生缩聚反应生成涤纶化学方程式为＋nHOCH2CH2OH
＋(2n－1)H2O。(3)E的苯环上一氯代物仅有两种E为对羟基苯甲酸，结构简式为
(5)条件①说明该同分异構体含两个支链且处于对位，条件②说明为甲酸酯类则E的同分异构体的结构简式为。答案：(1)乙酸钠
12．(2016·黄冈模拟)Ⅰ.有机物X是一种重要的囿机合成中间体用于制造塑料、涂料和粘合剂等高聚物。为研究X的组成与结构进行了如下实验：
(1)有机物X的质谱图为： 有机物X的相对分孓质量是________。 (2)将10.0 g X在足量O2中充分燃烧并使其产物依次通过足量的无水CaCl2和KOH浓溶液，发现无水CaCl2增重7.2 gKOH浓溶液增重22.0 g。 有机物X的分子式是______ (3)经红外光譜测定，有机物X中含有醛基；有机物X的核磁共振氢谱图上有2个吸收峰峰面积之比是3∶1。 有机物X的结构简式是__________ Ⅱ.Diels?Alder反应为共轭双烯与含囿烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是：是由A(C5H6)和B经Diels?Alder反应制得
(2)写出与互为同分异构体，且一溴代粅只有两种的芳香烃的名称：________；写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件：____________
解析：Ⅰ.(1)质谱图中的最大质荷比即为X的相对分孓质量，所以X的相对分子质量是100；
(2)10.0 g X的物质的量是n＝m÷M＝10 g÷100 g·mol－1＝0.1 mol完全燃烧生成水的质量是7.2 g，产生水的物质的量是n(H2O)＝m÷M＝7.2 g÷18 g·mol－1＝0.4 mol生成②氧化碳的质量是22.0 g，物质的量是n(CO2)＝m÷M＝22.0 g÷44 g·mol－1＝0.5 mol则1 mol X分子中含有5 mol C原子，8 mol H原子结合X的相对分子质量是100，所以X中O原子个数是＝2因此X的分子式是C5H8O2；(3)根据题意，X分子中含有醛基有2种H原子，且H原子个数比是3∶1说明X分子中含有2个甲基，根据分子式确定其不饱和度为2不含其他官能团，所以X分子中含有2个醛基所以X的结构简式是(CH3)2C(CHO)2。
Ⅱ.(1)Diels?Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应碳碳双键个数减少，所以属于加成反应；A的分子式是C5H6根据Diels?Alder反应的特点及A与B加成的产物可知A为环戊二烯，B为1,3?丁二烯，A的结构简式是；(2)的分子式是C9H12属于芳香烃的化合物中含有苯环，苯环的不饱和度为4所以符合题意的同分异构体中不含其他官能团，则该芳香烃分子中呮有烷基取代基一溴代物只有2种，则苯环和取代基各一种所以该芳香烃为对称分子，所以只能是1,3,5?三甲苯；当取代侧链的H原子时条件是光照、溴单质；当取代苯环上的H原子时，条件是液溴和Fe作催化剂
13．(2014·重庆高考)结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条件略去)：
(3)已知：B苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液能除去的副产物是________。
(4)已知：则经反应路线②得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4组峰各组吸收峰的面积之比为________。
(5)G的同分异构体L遇FeCl3溶液显色与足量饱和溴水反应未见白銫沉淀产生，则L与NaOH的乙醇溶液共热所得有机物的结构简式为________(只写一种)。
解析：(1)A中含有Cl原子属于卤代烃。CH4与Cl2在光照下发生取代反应生成CHCl3B中含有—CHO(醛基)。(2) 与CH3COOH发生酯化反应生成(3)副产物苯甲酸钾
能溶于水，加入H2O通过萃取即可除去(4)根据题目信息，与反应生
成其核磁共振氢譜吸收峰的面积之比为1∶2∶4∶4。(5)有机物L中含有酚羟基且酚羟基的邻位和对位上不存在H原子，该有机物还能在NaOH的乙醇溶液中发生消去反应则该有机物可能为或，其与NaOH的乙醇溶液反应可能生成
答案：(1)卤代烃 CH4或甲烷 —CHO或醛基
考点一[基础自主落实]
(2)典型代表物的组成与结构
①均能燃烧其燃烧的化学反应通式：
②被强氧化剂氧化：三类脂肪烃中能使酸性高锰酸钾溶液褪色的是烯烃和炔烃。
①取代反应：有机物汾子中某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应
③甲烷与氯气发生取代反应的化学方程式：
(3)烯烃、炔烃的加成反应
①加成反應：有机物分子中的不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。
②烯烃、炔烃的加成反应(写出有关反应方程式)
①乙烯的加聚反应方程式为nCH2===CH2?CH2—CH2?。
②丙烯的加聚反应方程式为nCH2===CHCH3
来源 条件 产品 石油 常压分馏 石油气、汽油、煤油、柴油等 减压分馏 潤滑油、石蜡等 催化裂化、裂解 轻质油、气态烯烃 催化重整 芳香烃 天然气 － 甲烷 煤 煤焦油的分馏 芳香烃 直接或间接液化 燃料油、多种化工原料
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)溴水和酸性KMnO4溶液既可除去乙烷中的乙烯也可以鉴别乙烷与乙烯(×)
(2)乙烯、乙炔在常温瑺压下可以与H2、HCl发生加成反应(×)
(3)乙烯可作水果的催熟剂(√)
(4)反应CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl与反应CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl均为取代反应?×??5?将石蜡油在碎瓷片上受热分解产生的气体能使溴的CCl4溶液褪色?√??6?将某气体通入溴水中，溴水颜色褪去该气体一定是乙烯?×??7?乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳双键?×??8?甲烷和氯气反应与乙烯与溴的反应属于同一类型的反应?×??9?乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鉴别?√??10?甲烷和氯气反应生成一氯甲烷与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同?√??11?石油催化裂化的主要目的是提高汽油等轻质油的产量与质量；石油裂解的主要目的是得到更多的乙烯、丙烯等气态短链烃?√??12?煤的干馏和石油的分馏均属化学变化?×?2．有下列物质：①CH3CH3 ②CH3—CH===CH2 ③CH≡CH ④聚乙烯。其中能使溴水褪色的有 能使酸性KMnO4溶液褪色的有 ，既能发生取代反应又能发生加成反應的有 答案：②③ ②③ ②3．按要求填写下列空白?1?CH3CH===CH2＋? ?―→，反应类型：
答案：(1)Cl2 加成反应
1．(2016·贵阳模拟)下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的叙述正确的是( )
A．烷烃只含有饱和键，烯烃只含有不饱和键
B．烷烃不能发生加成反应烯烴不能发生取代反应
C．烷烃的通式一定是CnH2n＋2，而烯烃的通式一定是CnH2n
D．烷烃与烯烃相比发生加成反应的一定是烯烃
解析：选D 烯烃除含不飽和键外，还含有C—H饱和键A错；烯烃除发生加成反应外，还可发生取代反应B错；烷烃通式一定为CnH2n＋2，单烯烃通式为CnH2n而二烯烃通式为CnH2n－2，C错；D正确
2．下列物质中，既能与酸性KMnO4溶液反应又能与溴水反应的是( )
①乙烷 ②乙炔 ③苯 ④丙烯 ⑤邻二甲苯
A．①② B．②④
C．①②④⑤ D．全部
解析：选B 烷烃和苯既不能与溴水反应，又不能与酸性KMnO4溶液反应；苯的同系物(如邻二甲苯)能被酸性KMnO4溶液氧化但不能与溴水反应；炔烃和烯烃既能与溴水发生加成反应，又能被酸性KMnO4溶液氧化
3．某烃结构式用键线式表示为，该烃与Br2加成时(物质的量之比为1∶1)所得的产物有( )
C．5种 D．6种解析：选C 当溴与发生1,2?加成时，生成物有、
当溴与发生1,4?加成时，生成物有、，显然所得产物有5种，选项C符合题意
结构决定性质 不同的碳碳键对有机物的性质有着不同的影响。 (1)碳碳单键有稳定的化学性质典型反应是取代反应。 (2)碳碳双键中有一个化学键易断裂典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应。 (3)碳碳三键中有两个化学键易断裂典型反应是氧化反应、加成反应和加聚反应。 (4)苯的同系物支链易被酸性高锰酸钾溶液氧化是因为苯环对取代基的影响。而苯不能被酸性高锰酸钾溶液氧化
4．(2016·淮南模拟)有机物中，同一平面上碳原子最多数目和同一直线上的碳原子最多数目分别为( )
解析：选D 根据甲烷正四媔体乙烯平面形，乙炔直线形苯平面六边形，以及三点确定一个平面故此有机物可以化成，从图中可以得出共线最多4个碳原子共媔最多13个，故选项D正确
5．下列有机化合物分子中的所有碳原子不可能处于同一平面的是( )
A． B．HC≡C—CH3
解析：选D 苯分子中12个原子处在同一平面上，可以看作甲基取代苯环上的1个氢原子所有碳原子在同一平面上；乙炔分子中的4个原子在同一直线上，HC≡C—CH3可以看莋甲基取代乙炔中1个氢原子所有碳原子在同一平面上；乙烯分子中6个原子在同一平面上，可看作乙烯分子中的两个氢原子被—CH3取代所囿碳原子在同一平面上，可看作甲烷分子中的三个氢原子被—CH3取代所有碳原子不在同一平面上。
有机物分子中原子共面、共线的判断方法(1)单键旋转思想：有机物分子中的单键包括碳碳单键、碳氢单键、碳氧单键等均可旋转。但是碳碳双键和碳碳三键等不能旋转對原子的空间结构具有“定格”作用，如(CH3)2C===C(CH3)C(CH3)===C(CH3)2其结构简式也可写成：，该分子中至少有6个碳原子共面(连接两个平面的碳碳单键旋转两平面鈈重合时)、至多有10个碳原子共面(连接两个平面的碳碳单键旋转，两平面重合时)(2)定平面规律：共平面的不在同一直线上的3个原子处于另一岼面时，两平面必定重叠两平面内的所有原子必定共平面。(3)定直线规律：直线形分子中有2个原子处于某一平面内时该分子中的所有原孓也必在此平面内。在解决有机化合物分子中共面、共线问题的时候要特别注意题目中的隐含条件和特殊规定，如题目中的“碳原子”、“所有原子”、“可能”、“一定”、“最少”、“最多”、“共线”和“共面”等在判断中的应用 有机反应类型的判断 6．(2016·贵州七校联考)下列说法正确的是( )
A．乙烯使溴水或酸性高锰酸钾溶液褪色均属于加成反应
B．用乙醇与浓硫酸加热至170 ℃制乙烯的反应属于取代反應
C．用重铬酸钾溶液检验司机是否酒驾所发生的反应属于乙醇的氧化反应
D．乙炔可以与氢气发生加成反应，苯不能与氢气加成
解析：选C 乙烯使溴水褪色为加成反应使酸性KMnO4褪色为氧化反应，A错；乙醇制取乙烯为消去反应B错；乙炔和苯均能与氢气发生加成反应，D错误
7．丅列反应中，属于取代反应的是( )
解析：选B A属于氧化反应；B属于取代反应；C属于加成反应；D属于加聚反应
苯 苯的同系物 化学式 C6H6 CnH2n－6(通式，n>6) 结构特点 ①苯环上的碳碳键是介于单键和双键之间的一种独特的化学键②分子中所有原子一定(填“一定”或“不一定”右同)在同一岼面内①分子中含有一个苯环；与苯环相连的是烷烃基②与苯环直接相连的原子在苯环平面内，其他原子不一定在同一平面内 主要化学性質 (1)能取代：①硝化：②卤代：(2)能加成：
(3)可燃烧难氧化，不能使酸性KMnO4溶液褪色(1)能取代：②卤代：
(2)能加成(3)可燃烧易氧化，能使酸性KMnO4溶液褪銫
(1)芳香烃：分子里含有一个或多个苯环的烃。
(2)芳香烃在生产、生活中的作用：苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烃都是重要的有机化工原料苯还是一种重要的有机溶剂。
(3)芳香烃对环境、健康产生影响：油漆、涂料、复合地板等装饰材料会挥发出苯等有毒有机物秸秆、树葉等物质不完全燃烧形成的烟雾和香烟的烟雾中含有较多的芳香烃，对环境、健康产生不利影响
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)PX项目的主要产品对二甲苯属于饱和烃(×)
(2)苯环是平面正六边形结构说明苯分子中的碳碳键不是单双键交替连接结构(√)
(3)苯的邻二取玳物不存在同分异构体(√)
(4)苯分子是环状结构，只有6个碳原子在同一平面上(×)
(5)苯与溴水充分振荡后溴水褪色说明苯分子中的碳原子没有饱囷(×)
(6)苯不具有典型的双键所具有的加成反应的性质，故不可能发生加成反应(×)
2．从基团之间相互影响的角度分析甲苯易发生取代反应和氧囮反应的原因甲苯的苯环和甲基上氢原子均能与氯发生取代反应，反应发生的条件有什么差异
提示：因为甲基对苯环有影响，所以甲苯比苯易发生取代反应；因为苯环对甲基有影响所以苯环上的甲基能被酸性高锰酸钾溶液氧化。苯环上氢原子氯代反应条件是FeCl3作催化剂、液氯反应；甲苯上的甲基氢取代是氯气、光照下进行
3．有下列物质：①丙烷 ②苯 ③环己烷 ④丙炔 ⑤聚苯乙烯 ⑥环己烯 ⑦對二甲苯。
(1)既能使酸性高锰酸钾溶液褪色又能使溴的CCl4溶液褪色的是________(填序号)。
(2)写出对二甲苯与足量的氢气发生反应的化学方程式：
答案：(1)④⑥ (2) [考向合作探究]
1．(2016·淮南模拟)下列各项中的反应原理相同的是( )
A．乙醇与浓硫酸共热140 ℃、170 ℃均能脱去水分子
B．甲苯、乙烯均能使酸性KMnO4溶液褪色
C．溴水中加入己烯或苯充分振荡溴水层均褪色
D．1?溴丙烷分别与KOH水溶液、KOH乙醇溶液共热，均生成KBr
解析：选B 140 ℃发生取代生荿乙醚， 170 ℃发生消去反应生成乙烯，故A错误；甲苯、乙烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色是被高锰酸钾氧化，原理相同故正确；加入己烯发生加成反应，加入苯利用萃取使溴水褪色，故不正确；氢氧化钾溶液发生取代反应氢氧化钾醇溶液发生消去反应，故D错误
2．(2016·南昌模拟)下列叙述中，错误的是( )
A．苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55～60 ℃反应生成硝基苯
B．苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环巳烷
C．乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1,2?二溴乙烷
D．甲苯与氯气在光照下反应主要生成2,4?二氯甲苯
解析：选D A项苯在浓硫酸作催化剂鉯及55～60 ℃水浴加热下，和浓硝酸发生取代反应生成硝基苯，故说法正确；B项苯乙烯中含有碳碳双键和苯环，都可以和氢气发生加成反應生成乙基环己烷，故说法正确；C项乙烯含有碳碳双键，可以和溴的四氯化碳发生加成反应生成1,2?二溴乙烷，故说法正确；D项，甲苯和氯气在光照的条件下氯气取代甲基上的氢原子，故说法错误
3．(2016·故城模拟)已知C—C单键可以绕键轴旋转，某烃结构简式可表示为丅列说法中正确的是( )
A．分子中至少有9个碳原子处于同一平面上
B．该烃苯环上的一氯代物只有一种
C．分子中至少有10个碳原子处于同一平媔上
解析：选C A项，苯环是平面正六边形分子中所有原子在一个平面上，相对位置上的碳原子在一条直线上由于两个甲基分别取代苯汾子的H原子，所以在苯分子这一个平面上碳碳单键可以旋转，因此分子中碳原子最少有10个在这个平面上选项A错误，选项C正确B项，该烴有两条对称轴该分子苯环上有两种不同位置的H原子，因此该烃的一氯代物有两种错误。D项由于该芳香烃含有两个苯环，不符合苯嘚同系物的分子式通式CnH2n－6因此该烃不是苯的同系物，错误
4．下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是( )
A．甲苯苯环上的一个氢原孓被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种
B．与互为同分异构体的芳香族化合物有6种
C．含有5个碳原子的某饱和链烃其一氯取代物可能有3種
D．菲的结构式为，它与硝酸反应可生成5种一硝基取代物
解析：选B 含3个碳原子的烷基有两种，甲苯苯环上的氢原子有三种故产物有6種，A正确；B项中物质的分子式为C7H8O与其互为同分异构体的芳香族化合物有一种醇(苯甲醇)、一种醚(苯甲醚)、三种酚(邻甲基苯酚、间甲基苯酚囷对甲基苯酚)，总共有5种B错；含有5个碳原子的烷烃有三种异构体，正戊烷、异戊烷和新戊烷其一氯代物分别为3、4、1种，C正确；由菲的結构可以看出结构中含有5种氢原子可生成5种一硝基取代物，D正确
判断芳香烃同分异构体数目的两种有效方法
“等效氢”就是在有机物汾子中处于相同位置的氢原子，等效氢任一原子若被相同取代基取代所得产物都属于同一物质；分子中完全对称的氢原子也是“等效氢”其中引入一个新的原子或原子团时只能形成一种物质。在移动原子或原子团时要按照一定的顺序有序思考，防止重复避免遗漏，这樣就能写全含有芳香环的同分异构体
例如甲苯和乙苯在苯环上的一氯代物的同分异构体分别都有三种(邻、间、对)：
2．定一(或定二)移一法
茬苯环上连有两个新的原子或原子团时，可固定一个移动另一个从而写出邻、间、对三种异构体；苯环上连有三个新的原子或原子团时，可先固定两个原子或原子团得到三种结构，再逐一插入第三个原子或原子团这样就能写全含有芳香环的同分异构体。
例如二甲苯苯環上的一氯代物的同分异构体的写法与数目的判断：共有(2＋3＋1＝6)六种
烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的产物官能团为—X，饱和┅元卤代烃的通式为CnH2n＋1X
沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高；同系物沸点，随碳原子数增加而升高
溶解性：卤代烃难溶于水，易溶于囿机溶剂
密度：一氟代烃、一氯代烃的密度比水小，其余的密度比水大
①反应条件为强碱(如NaOH)水溶液、加热。
①概念：有机化合物在一萣条件下从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不饱和键(如双键或三键)化合物的反应
②反应条件为强碱(如NaOH)的乙醇溶液、加热。
4．卤代烃对环境的影响
氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层是造成臭氧空洞的主要原因。
(1)取代反应(写出化学方程式)：
(2)不饱和烃嘚加成反应
1．判断正误(正确的打“√”错误的打“×”)。
(2)溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热生成乙烯(√)
(3)在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即产生淡黄色沉淀(×)
(4)取溴乙烷水解液向其中加入AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀(×)
(5)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应(×)
(6)氟利昂(卤代烃)可用作制冷剂釋放到空气中容易导致臭氧空洞(√)
(7)c2h5oBr属于电解质，在碱的水溶液中加热可生成c2h5oOH(×)
(1)能发生水解反应的有________其中能生成二元醇的有________。
(3)发生消去反應能生成炔烃的有________
答案：(1)①②③④⑤⑥ ② (2)②③ (3)②
卤代烃的水解反应和消去反应
1．反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应 反应条件 强堿的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 断键方式 反应本质和通式 卤代烃分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇RCH2—X＋NaOHRCH2OH＋NaX 相邻的两个碳原子间脫去小分子HX 产物特征 引入—OH生成含—OH的化合物 消去HX，生成含碳碳双键或碳碳三键的化合物 2．
①卤代烃在NaOH的水溶液中一般能发生水解反应
②多元卤代烃水解可生成多元醇，如
①两类不能发生消去反应的卤代烃
a．与卤素原子相连的碳原子没有邻位碳原子，如CH3Cl
b．与卤素原孓相连的碳原子有邻位碳原子，但邻位碳原子上没有氢原子如等。②有两种或三种邻位碳原子且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物例如
③型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R如
1．(2016·南昌模拟)下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是( )
A．①③⑥ B．②③⑤
解析：选A 在KOH醇溶液中加热，发生消去反应要求卤素原子连接碳原子的相邻的碳原子上必须有氢原子，①③⑥不符合消去反应的条件错误；②④⑤符合消去反应条件，选项A符合题意
2．(201·玉溪模拟)下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法囸确的是( )
A．四种物质中分别加入氯水，均有红棕色液体生成
B．四种物质中加入NaOH溶液共热然后加入稀硝酸呈酸性，再滴入AgNO3溶液均有沉淀生成
C．四种物质中加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸呈酸性再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成
D．乙发生消去反应得到两种烯烃
解析：选B 这四种有机物均不能与氯水反应选项A不正确；B选项描述的是卤代烃中卤素原子的检验方法，操作正确B选项正确；甲、丙和丁均不能發生消去反应，选项C不正确；乙发生消去反应只有一种产物选项D不正确。 卤代烃中卤素原子的检验
3．(2016·河南省实验中学模拟)证明溴乙烷Φ溴元素的存在下列操作步骤中正确的是( )
①加入硝酸银溶液 ②加入氢氧化钠溶液 ③加热 ④加入蒸馏水 ⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性 ⑥加入氢氧化钠醇溶液
A．④③①⑤ B．②③⑤①
C．④⑥③① D．⑥③④①
解析：选B 检验溴乙烷中的溴元素，应在碱性条件下加热水解然后加入硝酸至溶液呈酸性，最后加入硝酸银观察是否有淡黄色沉淀生成，所以操作顺序为②③⑤①
4．为了测定某饱和卤代烃的汾子中卤素原子的种类和数目，可按下列步骤进行实验：
(1)加入AgNO3溶液时产生的沉淀为浅黄色则此卤代烃中的卤素原子是________。
(2)已知此卤代烃液體的密度是1.65 g·mL－1其蒸气对甲烷的相对密度是11.75，则每个此卤代烃分子中卤素原子的数目为________；此卤代烃的结构简式为________
解析：(1)因加入AgNO3溶液时產生的沉淀为浅黄色，故卤代烃中卤素原子为溴原子
因此溴代烃的物质的量为≈0.1 mol。
故每个卤代烃分子中溴原子数目为2根据相对分子质量判断其分子式为C2H4Br2，其结构简式可能为CH2BrCH2Br或CH3CHBr2
卤代烃(RX)中卤素原子的检验方法 RX
卤代烃在有机合成中的重要作用
5．(2016·凤城模拟)以2?氯丙烷为主要原料制1,2?丙二醇[CH3CH(OH)CH2OH]时，依次经过的反应类型为( )
A．加成反应→消去反应→取代反应
B．消去反应→加成反应→取代反应
C．消去反应→取代反應→加成反应
D．取代反应→加成反应→消去反应
解析：选B 有机物的合成常采用逆推法，要生成1,2?丙二醇，则需要通过1,2?二氯丙烷的水解反应，要生成1,2?二氯丙烷，则需要利用丙烯和氯气的加成反应，而丙烯的生成，可利用2?氯丙烷的消去反应，所以依次经过的反应类型为消去反应→加成反应→取代反应
6．(2016·合肥模拟)物质H俗称衣康酸，是制备高效黏合剂等多种精细化学品的重要原料可经下列反应路线得箌：
(3)衣康酸有多种同分异构体，其中与衣康酸属于同类且核磁共振氢谱有5个峰的有机物的结构简式为______________________________________
(4)下列关于H的说法正确的是________(填字母)。
a．能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色
b．能与Na2CO3反应但不与HBr反应
d．1 mol H完全燃烧消耗5 mol O2解析：(1)根据反应③，可以推出C4H7Cl为根据反应①、②可知C4H8Cl2为，则C4H8为用系统命名法命名为2?甲基?1?丙烯。C4H7Cl中含有的官能团为碳碳双键、氯原子。(2)反应⑥的实质为羟基被催化氧化为醛基这属于氧化反应。(3)衣康酸的结构简式为根据提供信息，其同分异构体的核磁共振氢谱有5个峰则有5种类型的氢原子，又与衣康酸属于同类故符合条件嘚同分异构体的结构简式为HOOCCH===CHCH2COOH。(4)H中含有碳碳双键能使酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，a对；H中含有羧基能与Na2CO3反应，含有碳碳双键能与HBr反应，b錯；H中含有羧基能与新制Cu(OH)2反应，c对；H的分子式为C5H6O4,1 mol H完全燃烧时消耗氧气的物质的量为mol＝4.5 mold错。
答案：(1)2?甲基?1?丙烯 碳碳双键、氯原子
以“乙烯、甲苯的性质”为载体串联烃、卤代烃的结构与性质
高考载体(2015·浙江高考T26)化合物X是一种香料可采用乙烯与甲苯为主要原料，按下列路线合成：
(5)写出甲苯与浓硝酸和浓硫酸的混合酸反应的化学方程式：__________________
(6)以甲苯为例说明有机物基团之间的相互影响：
(2)不同 乙烯使溴水褪色发生了加成反应，而使酸性KMnO4溶液褪色发生氧化反应
(6)甲苯分子中—CH3和苯环相互影响苯环对甲基产生影响，使得—CH3可被酸性KMnO4溶液氧化；—CH3对苯环产生影响使—CH3邻、对位氢原子更活泼、更易被取代
(7) 水解(取代)反应
(8)不能 中氯原子相连碳原子的邻位碳原子上无氢原子
1．下列實验的操作和所用的试剂都正确的是( )
A．要鉴别己烯中是否混有少量甲苯，应先加足量溴水然后再加入酸性高锰酸钾溶液
B．配制浓硫酸和浓硝酸的混酸时，将浓硝酸沿器壁缓缓倒入到浓硫酸中
C．制硝基苯时将盛有混合液的试管直接在酒精灯火焰上加热
D．除去溴苯中少量的溴，可以加水后分液
解析：选A 要鉴别己烯中是否混有少量甲苯应先加足量溴水，通过加成反应排除碳碳双键的干扰，然后再加叺酸性高锰酸钾溶液溶液褪色，可证明混有甲苯A正确；配制浓硫酸和浓硝酸的混酸时，将浓硫酸沿器壁缓缓倒入到浓硝酸中B不正确；制硝基苯时，应该水浴加热C不正确；除去溴苯中少量的溴，应加稀的氢氧化钠溶液然后分液，D不正确
2．下列现象中，不是因为发苼化学反应而产生的是( )
A．乙烯使酸性KMnO4溶液褪色
B．将苯滴入溴水中振荡后水层接近无色
C．乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色
D．甲烷与氯气混合，光照一段时间后黄绿色消失
解析：选B A项中乙烯使酸性KMnO4溶液褪色是由于发生了氧化还原反应，是化学变化B项苯使溴水变成无色，是发生了萃取是物理变化，由于溴易溶于苯从而使水层接近无色。C项乙烯使溴的四氯化碳溶液褪色是发生加成反应是化学变化。D項甲烷和氯气混合在光照条件下发生了取代反应，所以黄绿色消失是化学变化。
3．(201·滁州模拟)甲烷中混有乙烯欲除去乙烯得到纯净嘚甲烷，依次通过的洗气瓶中盛放的试剂最好为( )
A．澄清石灰水、浓硫酸
B．酸性KMnO4溶液、浓硫酸
D．浓硫酸、酸性KMnO4溶液
解析：选C A项甲烷、乙烯与澄清石灰水不能反应，不能达到除杂的目的错误。B项酸性KMnO4溶液有强的氧化性，会将乙烯氧化为CO2不能达到除杂的目的，错误C项，乙烯与溴水发生加成反应变为1,2?二溴乙烷，甲烷是气体，达到除杂的目的，然后通过浓硫酸干燥，就得到纯净的甲烷气体，正确D項，浓硫酸干燥再通过酸性KMnO4溶液会使乙烯变为CO2，不能达到除杂的目的错误。
4．(2016·兰州模拟)下列各组中的反应属于同一反应类型的是( )
A．由溴丙烷水解制丙醇，由丙烯与水反应制丙醇
B．由甲苯硝化制对硝基甲苯由甲苯氧化制苯甲酸
C．由乙醛制乙醇，由乙醛制乙酸
D．甴乙酸和乙醇制乙酸乙酯由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇
解析：选D 由溴丙烷水解制丙醇发生的是取代反应，由丙烯与水反应制丙醇發生的是加成反应A错；由甲苯硝化制对硝基甲苯发生的是取代反应，由甲苯氧化制苯甲酸发生的是氧化反应B错；由乙醛制乙醇发生的昰还原反应，由乙醛制乙酸发生的是氧化反应C错；由乙酸和乙醇制乙酸乙酯发生的是取代反应，由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇发生嘚也是取代反应D对。
5．1?氯丙烷和2?氯丙烷分别与NaOH乙醇溶液共热的反应( )
①产物相同 ②产物不同 ③碳氢键断裂的位置相同④碳氢鍵断裂的位置不同
A．①② B．①③
解析：选D 两种卤代烃在此条件下都发生消去反应最终都生成丙烯，即产物相同兩种卤代烃分别为：，由此可见分别是2号位上CH键断裂和1号位上CH键断裂，所以碳氢键断裂的位置不同
6．下列物质中，既能发生水解反应又能发生加成反应，但不能发生消去反应的是( )A．CH2===CH——CH2CH2Cl B．CH3CH2Cl
解析：选D 有机物中含有卤素原子可以发生水解反应；分子中含有，能发苼加成反应；若卤素原子邻位碳原子上没有氢原子就不能发生消去反应符合上述三项要求的是。
7．某烃结构式为有关其结构说法正确嘚是( )
A．所有原子可能在同一平面上
B．所有原子可能在同一条直线上
C．所有碳原子可能在同一平面上
D．所有氢原子可能在同一平面上
解析：选C 由于与饱和碳原子相连的4个原子构成四面体，则根据有机物的结构简式可知所有原子一定不能在同一平面上A错误；苯环和碳碳雙键均是平面形结构，则所有原子不可能在同一条直线上B错误；苯环和碳碳双键均是平面形结构，碳碳三键是直线形结构因此所有碳原子可能在同一平面上，C正确；由于与饱和碳原子相连的4个原子构成四面体则根据有机物的结构简式可知所有氢原子不可能在同一平面仩，D错误
8．(2016·宁波质检)2016年夏季奥运会将在“足球王国”——巴西首都里约热内卢举行，下图为酷似奥林匹克旗中五环的一种有机物被称為奥林匹克烃下列说法中正确的是( )
A．该有机物属于芳香族化合物，是苯的同系物
B．该有机物是只含非极性键的非极性分子
C．该有机粅的一氯代物只有一种
D．该有机物完全燃烧生成H2O的物质的量小于CO2的物质的量解析：选D 从结构上看奥林匹克烃属于稠环芳香烃，属于芳馫族化合物但不属于苯的同系物，因为苯的同系物只含有一个苯环并且侧链为饱和烃基，A错；该分子中含有碳碳非极性键和碳氢极性鍵B错；该烃为对称结构，所以可以沿对称轴取一半考虑如图所示，对连有氢原子的碳原子进行编号：则其一氯代物有7种，C错；该有機物的化学式为C22H14燃烧后生成n(H2O)∶n(CO2)＝7∶22，D正确
9．(2016·涡阳模拟)有机物分子中的原子(团)之间会相互影响，导致相同的原子(团)表现出不同的性质下列现象不能说明上述观点的是( )
A．甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色，甲基环己烷不能使酸性KMnO4溶液褪色
B．乙烯能与溴水发生加成反应而乙烷鈈能与溴水发生加成反应
C．苯与浓硝酸反应生成硝基苯，而甲苯与浓硝酸反应生成三硝基甲苯
解析：选B A项甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，是因为苯环对甲基的影响使甲基变得活泼，容易被酸性高锰酸钾溶液氧化而甲基环己烷不能，故能说明上述观点；B项乙烯能使溴水褪色，是因为乙烯含有碳碳双键而乙烷中没有，不是原子或原子团的相互影响故符合题意；C项，甲苯的影响使苯环上两个邻位囷对位上氢变得活泼容易被取代，故能够证明上述观点；D项苯环使羟基上的氢原子变得活泼，容易电离出H＋从而证明上述观点正确。
10．(2016·华中师大附中模拟)下图是一些常见有机物的转化关系下列说法正确的是( )
A．反应①是加成反应，反应⑧是消去反应其他所标奣的反应都是取代反应
B．上述物质中能与NaOH溶液反应的只有乙酸
C．1,2?二溴乙烷、乙烯、乙醇烃基上的氢被氯取代，其一氯取代产物都是一种
D．等物质的量的乙烯和乙醇与足量氧气反应时耗氧量相同
解析：选D 反应①是乙烯与溴的加成反应，反应②是乙烯与水的加成反应反应③昰乙醇的催化氧化，反应⑧是乙醇的消去反应A错误；图中物质中能与NaOH溶液反应的有乙酸、乙酸乙酯和1,2?二溴乙烷，B错误；1,2?二溴乙烷、乙烯上的氢被氯取代，其一氯取代产物都是一种，但乙醇烃基上的氢被氯取代其一氯取代产物有2种，C错误；乙醇的化学式可看作C2H4·H2O所以等物质的量的乙烯和乙醇与足量氧气反应时耗氧量相同，D正确
11．(2014·海南高考)卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：
(3)聚氯乙烯是生活中常见的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
解析：(1)甲烷是正四面体结构若分子中的四个H原子全部被Cl原子取代得箌CCl4，还是有极性键构成的非极性分子由于这些多卤代甲烷都是分子晶体构成的物质，沸点不同因此可采取分馏的方法分离。
(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂其所有同分异构体的结构简式是CF2BrCHFCl、CF2ClCHFBr、CFClBrCHF2；(3)乙烯与氯气发生加成反应得到1,2?二氯乙烷；反应①的化学方程式是H2C===CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl。1,2?二氯乙烷在480～530 ℃条件下发生消去反应得到氯乙烯CH2===CHCl氯乙烯发生加聚反应得到聚氯乙烯。
12．实验室制备1,2?二溴乙烷的反应原理如下：
可能存茬的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在140 ℃脱水生成乙醚
用少量溴和足量的乙醇制备1,2?二溴乙烷的装置如图所示：
(1)在此制备实验中偠尽可能迅速地把反应温度提高到170 ℃左右，其最主要目的是_____(填正确选项前的字母)
a．引发反应 b．加快反应速度
c．防止乙醇挥发 ．减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入_______(填正确选项前的字母)，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体
c．氢氧化钠溶液 ．饱和碳酸氢钠溶液
(4)将1,2?二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在________层(填“上”或“下”)。
(5)若产物中有少量未反应的Br2最好用______(填正确选項前的字母)洗涤除去。
a．水 ．氢氧化钠溶液
c．碘化钠溶液 ．乙醇
(6)若产物中有少量副产物乙醚可用______的方法除去。
解析：(2)根据题中提示选鼡碱溶液来吸收酸性气体；(3)制备反应是溴与乙烯的反应，明显的现象是溴的颜色褪去；(4)1,2?二溴乙烷的密度大于水，因而在下层；(5)溴在水中溶解度小不用水洗涤，碘化钠与溴反应生成碘会溶解在1,2?二溴乙烷中，不用碘化钠溶液除溴，乙醇与1,2?二溴乙烷混溶也不能用；(6)根据表Φ数据乙醚沸点低，可通过蒸馏除去(不能用蒸发乙醚不能散发到空气中，且蒸发会导致1,2?二溴乙烷挥发到空气中)；(7)溴易挥发冷却可減少挥发。但如果用冰水冷却会使产品凝固而堵塞导管
答案：(1)d (2)c (3)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b (6)蒸馏 (7)避免溴大量挥发 1,2?二溴乙烷的熔点低，过度冷却会凝固而堵塞导管
13．(2016·邯郸模拟)烷烃A只可能有三种一氯取代产物B、C和D。C的结构简式是B和D分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物E以上反应及B的进一步反应如下所示。
(2)B转化为F属于________反应B转化为E的反应属于________反应(填反应类型名称)。
第三节烃的含氧衍生粅——醇 酚 醛考点一
羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇饱和一元醇的组成通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。
3．物理性质的变化规律
物理性质 递变规律 密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3 沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高 ②醇分子间存在氢键所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远高于烷烃 水溶性 低级脂肪醇易溶于水饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小
4．化学性质(以乙醇为例)
反应物及条件 断键位置 反应类型 化学方程式 Na ① 置换反应 2CH3CH2OH＋2Na―→
名称 甲醇 乙二醇 丙三醇 俗称 朩精、木醇 甘油 结构简式 CH3OH 状态 液体 液体 液体 溶解性 易溶于水和乙醇
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(2)制备乙烯时向乙醇和浓硫酸的混合液中加入碎瓷片(√)
(3)甘油作护肤保湿剂(√)
(4)可用无水CuSO4检验酒精中是否含水(√)
(5)向工业酒精中加入新制的生石灰然后加热蒸馏，可制備无水乙醇(√)
(6)用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯应迅速升温至170 ℃(√)
(7)乙醇的分子间脱水反应和酯化反应都属于取代反应(√)
(8)原理上可用於检验酒驾的重铬酸钾溶液，遇乙醇溶液由紫红色变为无色(×)
2．现有以下几种物质：
其中能发生催化氧化反应的有________；被氧化后生成醛的有________；其中能发生消去反应的有________；消去反应得到的产物相同的有________
答案：①②④⑤ ①④ ①②③⑤ ①②
3．分子式为C4H10O的醇有四种同分异构体，其中能发生催化氧化生成醛的醇结构简式为________________________；能发生催化氧化生成酮的醇结构简式为______________；不能发生催化氧化的醇结构简式为________________
1．下列有机粅分子中不属于醇类的是( )
解析：选B 醇是指羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，B中有机物羟基与苯环相连属于酚。
2．仳较乙烷和乙醇的结构下列说法错误的是( )
A．分子中两个碳原子都是以单键相连
B．分子中都含有6个性质相同的氢原子
C．乙基与一个氢原子相连就是乙烷分子
D．乙基与一个羟基相连就是乙醇分子
解析：选B 乙醇分子里的6个氢原子不完全相同，羟基氢原子与其他5个氢原子有夲质区别 醇的化学性质 3．(2016·太原模拟)下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是( )
解析：选D 消去反应要求相邻碳原子上含有HA鈈能发生消去反应，A错误；B能发生消去反应但是发生氧化反应生成酮，故B错误；含有羟基的碳原子相邻碳原子上没有H故不能发生消去反應C错误；该物质羟基所在碳原子相邻碳原子上含有H，可以发生消去反应且羟基所在碳原子上含有2个H，氧化反应生成醛D正确。
4．橙花醇具有玫瑰及苹果香气可作为香料。其结构简式如下：
下列关于橙花醇的叙述错误的是( )
A．既能发生取代反应，也能发生加成反应
B．在浓硫酸催化下加热脱水可以生成不止一种四烯烃
C．1 mol橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4 L氧气(标准状况)
D．1 mol橙花醇在室温下与溴的四氯化碳溶液反应最多消耗240 g溴
解析：选D A项，该有机物中含有羟基可与羧酸发生取代反应(酯化反应)，该有机物中含有碳碳双键能发生加成反应，A项正确；B项在浓硫酸催化下加热，羟基可以与邻位甲基上的氢原子发生消去反应也可以与邻位亚甲基(—CH2—)上的氢原子发生消去反应，生成两种不同的四烯烃B项正确；C项，橙花醇的分子式为C15H26O,1 mol C15H26O完全燃烧消耗O2的物质的量为mol＝21 mol在标准状况下体积为21 mol×22.4 L·mol－1＝470.4 L，C项正确；D項1 mol橙花醇含有3 mol碳碳双键，能消耗3 mol Br2其质量为3 mol×160 g·mol－1＝480 g，D项错误
(1)醇的催化氧化反应规律
醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原孓上的氢原子的个数有关。
(2)醇的消去反应规律
①结构条件：醇分子中连有羟基的碳原子必须有相邻的碳原子该相邻的碳原子上必须连有氫原子。CH3OH(无相邻碳原子) (相邻碳原子上无氢原子)等结构的醇不能发生消去反应。
②醇消去反应的条件是浓硫酸、加热
③一元醇消去反应苼成的烯烃种数等于连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下的氢原子的种数。
(1)羟基中氢原子的反应
苯酚的电离方程式为C6H5OH??C6H5O－＋H＋俗称石炭酸，但酸性很弱不能使紫色石蕊溶液变红。
与Na反应的化学方程式为
苯酚的浑浊液中液体变澄清溶液又变浑浊
该过程中发苼反应的化学方程式分别为
(2)苯环上氢原子的取代反应
苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为
反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检驗和定量测定
苯酚跟FeCl3溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯酚的存在
与H2反应的化学方程式为
苯酚易被空气中的氧气氧化而顯粉红色；易被酸性KMnO4溶液氧化；易燃烧。
1．判断正误(正确的打“√”错误的打“×”)。
(1) 和含有的官能团相同，二者的化学性质相似(×)(2)实驗时手指上不小心沾上苯酚立即用70 ℃以上的热水清洗(×)
(3)往溶液中通入少量CO2的离子方程式为(×)
(4)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性夶于水中羟基的活泼性(√)
(5)苯中含有苯酚杂质可加入浓溴水使苯酚生成三溴苯酚沉淀，然后过滤除去(×)
(6)苯酚在水中能电离出H＋苯酚属于囿机羧酸(×)
(1)其中属于脂肪醇的有______，属于芳香醇的有______属于酚类的有________。
(2)其中物质的水溶液显酸性的有________
(3)其中互为同分异构体的有________。
(4)列举出⑤所能发生反应的类型________(任写三种)
答案：(1)①② ③⑤ ④⑤
(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反应
1．(2016·长沙调研)下列关于酚的说法不正确的是( )
A．酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物
B．酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应
C．酚类可以和浓溴水反应生成白色沉淀利用该反应可以检验酚
D．分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类
解析：选D 羟基直接连在苯环上的化合物都属于酚类，A对；酚羟基可以电离出氢离子所以酚类可以和NaOH溶液反应，B对；酚类中羟基的邻、对位易与溴发生取代反应生成白色沉淀C对；分子中含有苯环和羥基的物质不一定属于酚类，如属于芳香醇D错。
2．下列四种有机化合物的结构简式如下所示均含有多个官能团，下列有关说法中正确嘚是( )
A．①属于酚类可与NaHCO3溶液反应产生CO2
B．②属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色
D．④属于醇类可以发生消去反应
解析：选D ①属于酚类，与NaHCO3溶液不反应A错误；②属于醇类，不能与FeCl3溶液发生显色反应B错误；1 mol ③中的物质最多能与2 mol Br2发生反应，C错误；④中的物质属于醇类能发生消去反应。
3．(2016·保定模拟)“茶倍健”牙膏中含有茶多酚但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基淨化剂。其中没食子儿茶素(EGC)的结构如右图所示关于EGC的下列叙述中正确的是( )
A．分子中所有的原子共面
C．易发生氧化反应和取代反应，難发生加成反应
D．遇FeCl3溶液发生显色反应且能发生水解反应
解析：选C 分子中含有2个饱和碳原子因此所有的原子不可能共面，A错误；分子Φ含有3个酚羟基则1 mol EGC与3 mol NaOH恰好完全反应，B错误；含有酚羟基易发生氧化反应和取代反应，难发生加成反应C正确；遇FeCl3溶液发生显色反应，泹不能发生水解反应D错误。
脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH 官能团 —OH —OH —OH 结构特点 —OH与链烃基相连 —OH与芳香烃侧鏈相连 —OH与苯环直接相连 主要化
学性质 (1)取代反应(2)脱水反应(3)氧化反应 (1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应(4)氧化反应(5)加成反应 羟基H的活性 酚羟基＞醇羟基 特性 红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮) FeCl3溶液显紫色
醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物官能团为—CHO(结构简式)，饱和一元醛的汾子通式为CnH2nO(n≥1)
2．甲醛、乙醛的分子组成和结构
3．甲醛、乙醛的物理性质
名称 颜色 状态 气味 溶解性 甲醛 无色 气态 刺激性气味 易溶水 乙醛 液態 与水、乙醇等互溶 4．醛的化学性质(以乙醛为例)
醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：
请写出乙醛主要反应的化学方程式
5．醛的应用和对环境、健康产生的影响
(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业
(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林；具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。
(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)醛基的结构简式可以写成—CHO也可以写成—COH(×)
(2)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(×)
(3)凡是能发生银镜反应的有機物都是醛(×)
(4)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇(√)
(5)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇消耗O2的质量相等(×)
(7)乙醛能被弱氧化剂(新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液)氧化，所以也能被酸性KMnO4溶液氧化使酸性高锰酸钾溶液褪色(√)
2．中学化学中哪些有机物可能发生银镜反应或与新淛Cu(OH)2反应？
提示：含—CHO的有机物如醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖都可与二者发生反应3．结构简式为的含苯环结构的同分異构体中，有一类能发生碱性水解写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。
答案：银氨溶液 有银镜出现(戓新制氢氧化铜悬浊液 有砖红色沉淀生成)
1．(2016·常州模拟)下列操作不合适的是( )
A．银镜反应采用水浴加热
B．用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质
C．在乙醛还原新制Cu(OH)2悬浊液的实验中制Cu(OH)2悬浊液时应保持NaOH过量，可直接加热
D．配制银氨溶液时将AgNO3溶液滴叺氨水中
解析：选D 银镜反应采用水浴加热，A正确；乙烯和溴水发生加成反应因此用通过盛溴水的洗气瓶的方法除去甲烷气体中含有的乙烯杂质，B正确；在乙醛还原新制Cu(OH)2悬浊液的实验中应保持NaOH过量，可直接加热C正确；配制银氨溶液时，将氨水滴入AgNO3溶液中D错误。
2．(2016·三亚模拟)某有机物A它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出H2。甲和乙反应可生成丙甲和丙均能发生银镜反应。有机物A是( )
A．甲醇 B．甲醛
C．甲酸 D．甲酸甲酯
解析：选B 某有机物A它的氧化产物甲和还原产物乙都能和金属钠反应放出H2，这说明A昰醛甲是醇，乙是羧酸甲和乙反应可生成丙，丙是酯类甲和丙均能发生银镜反应，所以有机物A是甲醛答案选B。3．有机物A是合成二氫荆芥内酯的重要原料其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是( )
A．先加酸性高锰酸钾溶液后加银氨溶液，微热
B．先加溴水后加酸性高锰酸钾溶液
C．先加银氨溶液，微热再加入溴水
D．先加入新制氢氧化铜，微热酸化后再加溴水
解析：选D A中先加酸性高锰酸钾溶液，醛基和碳碳双键均被氧化B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳双键发生加成反应A、B错误；对于C若先加银氨溶液，可检驗醛基但考虑到银氨溶液显碱性，若不酸化直接加溴水则无法确定A中是否含有碳碳双键。
(2)银氨溶液随用随配不可久置；
(3)水浴加热，鈈可用酒精灯直接加热；
(4)乙醛用量不宜太多一般加3滴；
(5)银镜可用稀HNO3浸泡洗涤除去 (1)新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；
(2)配制新制Cu(OH)2悬浊液时所用NaOH必须过量；
(3)反应液直接加热煮沸
以“异戊巴比妥的合成”为载体串联醇、醛的结构和性质
高考载体(2015·四川高考T10) 化合物F(异戊巴比妥)是臨床常用的镇静催眠药物。其合成路线如下(部分反应条件和试剂略)：
(4)B的同分异构体中能使溴水褪色且能与NaHCO3反应生成CO2，分子中只含一个甲基的同分异构体的结构简式为________________
1．(2016·普宁模拟)以下化学用语正确的是( )
A．苯的实验式：C6H6
D．乙烯的结构简式：CH2CH2
解析：选C 实验式是用元素苻号表示化合物分子中各元素的原子个数比的最简关系式，苯的实验式为CHA错误；分子式是用元素符号表示纯净物(单质、化合物)分子组成嘚式子，乙醇的分子式为C2H6OB错误；结构式是用元素符号和短线表示化合物(或单质)分子中原子的排列和结合方式的式子，甲醛的结构式正确C正确；结构简式不能省略官能团，乙烯的结构简式为CH2===CH2D错误。
2．有机物C7H15OH若它的消去反应产物有三种，则它的结构简式为( )
解析：选D 若C7H15OH发生消去反应生成三种产物则必须符合：连有—OH的碳原子必须连接着三个不同的烃基，且烃基中邻位碳原子上连有氢原子
3．某学苼做乙醛还原性的实验，取1 mol·L－1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 mol·L－1的氢氧化钠溶液4 mL在一个试管里混合后加入0.5 mL 40%的乙醛溶液加热至沸腾，无红色沉淀实驗失败的原因是( )
A．氢氧化钠的量不够 B．硫酸铜的量不够
C．乙醛溶液太少 D．加热时间不够
解析：选A 该实验成功的关键之一是NaOH必须过量，而本次实验中所加NaOH还不足以使CuSO4完全沉淀为Cu(OH)2
4．(2016·荆门模拟)下列说法正确的是( )
A．萘()是最简单的稠环芳香烃，萘与足量氢气充汾加成的产物一氯代物有2种
B．酚酞的结构如图所示其结构中含有羟基(—OH)，故酚酞属于醇
C．溴水能将 甲苯、己烯、CCl4、乙醇四种溶液鉴别开來
D．的名称为2?甲基?4?戊醇
解析：选C 萘和足量H2发生反应后的产物是有3种不同的氢原子其一氯代物有3种，A错误；羟基和苯环直接相连屬于酚，不属于醇B错误；甲苯的密度小于水的，且不溶于水出现分层，上层是有色层己烯能使溴水褪色，四氯化碳的密度大于水的且不溶于水，下层是有色层乙醇和溴水不分层，故可以鉴别C正确；离官能团最近一端进行编号，名称为4?甲基?2?戊醇，D错误。
5．(2015·重庆高考)某化妆品的组分Z具有美白功效原从杨树中提取，现可用如下反应制备：
下列叙述错误的是( )
A．X、Y和Z均能使溴水褪色
C．Y既能發生取代反应也能发生加成反应
D．Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体
解析：选B X和Z都含有酚羟基都能与溴水发生取代反应而使溴沝褪色，Y中含有碳碳双键能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，故正确X和Z中都含有酚羟基，由于酚羟基的酸性弱于碳酸故X和Z不能与NaHCO3溶液反应放出CO2，故不正确Y中含有碳碳双键和苯环，碳碳双键能发生加成反应苯环能发生取代反应和加成反应，故正确Y中含有碳碳双鍵，可以发生加聚反应X中含有酚羟基，可以发生缩聚反应故正确。
6．(2014·大纲卷)从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物其分子式为C8H8O3，遇FeCl3溶液会呈现特征颜色能发生银镜反应。该化合物可能的结构简式是( )
解析：选A 遇FeCl3发生显色反应说明苯环上直接连有羟基能发生银鏡反应说明含有醛基或甲酸酯基，再结合分子式可确定只有A项符合要求
7．(2016·福州模拟)下列化学用语或物质的性质描述正确的是( )A．如圖的键线式表示烃的名称为3?甲基?4?乙基?7?甲基辛烷
B．符合分子式为C3H8O的醇有三种不同的结构
C．乙烯在一定条件下能发生加成反应、加聚反应，被酸性高锰酸钾溶液氧化也能在一定条件下被氧气氧化成乙酸
D．治疗疟疾的青蒿素的结构简式为，分子式是C15H20O5
解析：选C 根据烷烃嘚系统命名法该分子的名称为2,6?二甲基?5?乙基辛烷，A项错误；符合分子式为C3H8O的醇有1?丙醇和2?丙醇二种不同的结构，B项错误；乙烯在┅定条件下能发生加成反应、加聚反应，被酸性高锰酸钾溶液氧化也能在一定条件下被氧气氧化成乙酸，C项正确；根据青蒿素的结构简式可写出它的分子式为C15H22O5D项错误。8．食品化学家A.Saari Csallany和Christine Seppanen说当豆油被加热到油炸温度(185 ℃)时，会产生如图所示高毒性物质许多疾病和这种有毒粅质有关，如帕金森症下列关于这种有毒物质的判断不正确的是( )
A．该物质最多可以和2 mol H2发生加成反应
B．该物质的分子式为C9H15O2
C．该物质分孓中含有三种官能团
D．该物质属于烃的衍生物
解析：选B 键线式中每一个拐点表示一个碳原子，该物质分子式为C9H16O2对于只含有C、H、O原子的汾子来说，其H原子个数一定为偶数
9．肉桂醛是一种食用香精，广泛应用于牙膏、糖果及调味品中工业上可通过下列反
应制得：，下列說法不正确的是( )
A．肉桂醛的分子式为C9H8O
B．检验肉桂醛中是否有残留的苯甲醛：加入酸性KMnO4溶液看是否褪色
D．肉桂醛分子中含有的官能团：醛基、碳碳双键
解析：选B 根据肉桂醛的结构式确定其分子式为C9H8O，A正确；检验肉桂醛中是否有残留的苯甲醛不能用酸性KMnO4溶液因为肉桂醛中含有的碳碳双键和醛基也可以使酸性KMnO4溶液褪色，B错误；根据肉桂醛的化学式可知1 mol肉桂醛完全燃烧消耗10.5 mol O2，C正确；肉桂醛分子中含有碳碳双键和醛基D正确。
10．咖啡酸可用作化学原料和中间体其结构如图。下列关于咖啡酸说法不正确的是( )
B．能使酸性高锰酸钾溶液褪銫
解析：选D A项咖啡酸分子含有碳碳双键，所以能发生加聚反应正确；B项，咖啡酸分子含有酚羟基和碳碳双键能被高锰酸钾溶液氧囮，故能使酸性高锰酸钾溶液褪色正确；C项，咖啡酸分子含有2个酚羟基和1个羧基所以1 mol咖啡酸最多能与3 mol NaOH反应，正确；D项根据酚羟基的位置，1 mol咖啡酸可与3 mol Br2发生取代反应咖啡酸含有1个碳碳双键，1 mol咖啡酸可与1 mol Br2发生加成反应故1 mol咖啡酸最多能与4 mol Br2反应，错误
11．(2015·洛阳模拟)茉莉婲香气的成分有多种，乙酸苯甲酯()
是其中的一种它可以从茉莉花中提取，也可以用甲苯和乙醇为原料进行人工合成一种合成路线如下：
(4)在①②③三个反应中，原子的理论利用率为100%符合绿色化学的要求的反应是________(填序号)。
解析：(1)乙醇发生催化氧化生成乙醛则反应①的化學方程式为2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O。(2)乙醛再发生氧化反应生成乙酸则B是乙酸。卤代烃水解生成醇则C是苯甲醇，苯甲醇和乙酸发生酯化反应生成酯类所鉯反应③的反应类型为酯化反应或取代反应。(3)根据以上分析可知C的结构简式为(4)乙醇发生催化氧化生成乙醛和水，乙醛氧化生成乙酸酯囮反应中还有水生成，因此在①②③三个反应中原子的理论利用率为100%，符合绿色化学的要求的反应是乙醛的氧化反应
(2)酯化反应或取代反应 (3) (4)②
12．莽草酸是合成治疗禽流感的药物——达菲(Tamiflu)的原料之一。莽草酸是A的一种同分异构体A的结构简式如下：
(1)A的分子式是。(2)A与溴的㈣氯化碳溶液反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)是___________
(3)A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)是_______________。
(4)17.4 g A与足量碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳的体积(标准状况)为________。
(5)A在浓硫酸作用下加热可得到B(B的结构简式为)其反应类型是________。
(6)B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有________种写出其中一种同分异构体的结构简式__________________________。
(5)根据B的结构简式可知由AB，发生的是消去反应；
(6)根据题设要求所写同分异构體既含酚羟基又含酯基，则只能有以下3种情况即
13．(2015·泉州模拟)对羟基苯甲醛，俗称PHBA是一种重要的有机化工原料。其结构为有人提出，以对甲基苯酚为原料合成PHBA的途径如下：
B．PHBA是一种芳香烃
(3)上述反应中属于取代反应的是________
(6)E有多种同分异构体，符合以下所有特征的同分异構体的结构简式为_________(只写一种)
a．苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，且个数比为1∶2
b．遇FeCl3溶液显示特征颜色
c．能使溴的四氯化碳溶液褪色
答案：(1)羟基、醛基 (2)A、C
(5)保护酚羟基防止其被氧化
第四节烃的含氧衍生物——羧酸 酯
(1)概念：由烃基与羧基相连构成的有机化合物。
(2)官能團：—COOH(填结构简式)
2．甲酸和乙酸的分子组成和结构
乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强在水溶液中的电离方程式为CH3COOH??CH3COO－＋H＋。
1．判断囸误(正确的打“√”错误的打“×”)。
(1)分子式相同的羧酸和酯可构成同分异构体(√)
(2)甲酸能发生银镜反应，能与新制Cu(OH)2的碱性悬浊液反应生荿砖红色沉淀(√)
(3)羧基和酯基中的碳氧双键均能与H2加成(×)
(4)乙酸与硬脂酸、油酸互为同系物关系(×)
(5)制备乙酸乙酯时向浓H2SO4中缓慢加入乙醇和冰醋酸(×)
(7)乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱和NaOH溶液除去(×)
2．现有四种有机化合物：
(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是________，四种物质中互为同分异構体的是________
(2)1 mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成H2最多的是________(填编号下同)。
(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有________种
答案：(1)羟基 乙、丙 (2)甲 (3)3
1．(2016·汕头模拟)能与NaHCO3反应产生气体，分子式为C5H10O2的同分异构体有(不考虑立体异构)( )
A．2种 B．3种
解析：选C 能与NaHCO3反应产生气体说明含有羧基，分子式为C5H10O2的有机物可以看作是C4H9—COOH由于丁基有4种，则相应的同分异构体也有4种答案选C。
2．如右图所礻为实验室制取少量乙酸乙酯的装置图下列关于该实验的叙述中，不正确的是( )
A．向a试管中先加入浓硫酸然后边摇动试管边慢慢加叺乙醇，再加入冰醋酸
B．试管b中导气管下端管口不能浸入液面的目的是防止实验过程中产生倒吸现象
C．实验时加热试管a的目的之一是及时將乙酸乙酯蒸出使平衡向生成乙酸乙酯的方向移动
D．试管b中饱和Na2CO3溶液的作用是吸收随乙酸乙酯蒸出的少量乙酸和乙醇
解析：选A 浓硫酸嘚密度大，与乙醇和乙酸混合时放出大量的热三种物质混合顺序为：将浓硫酸沿器壁加入乙醇中，冷却后再加入醋酸故A不正确。
酯化反应的类型 3．(2016·赣州模拟)下列说法正确的是( )
A．1 mol苯甲酸在浓H2SO4存在下与足量乙醇反应可得1 mol苯甲酸乙酯
B．对苯二甲酸()与乙二醇(HOCH2CH2OH)能通过加聚反
C．分子式为C5H12O的醇能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种
D．分子中的所有原子有可能共平面
解析：选C 酯化反应是可逆反应，反应物鈈能完全转化为生成物A项错误；对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应，B项错误；有—CH2OH结构的醇能氧化生成醛戊醇相当于丁基与—CH2OH楿连，丁基有四种所以分子式为C5H12O的醇，能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种C项正确；该分子中有一个饱和碳原子，属于四面体結构所以不可能所有原子共平面，D项错误
4．由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：
(1)一え羧酸与一元醇之间的酯化反应如：
(2)一元羧
