福建质子交换膜燃料电池膜电极核心膜电极生产企业

王倩倩, 郑俊生, 裴冯来, 戴宁宁, 郑剑岼. 质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极膜电极的结构优化[J]. 材料工程, ): 1-14.

质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极膜电极的结构优化

1. 同济大学 汽車学院 新能源汽车工程中心, 上海 201804;
2. 上海机车检测认证技术研究中心有限公司, 上海 201805;
3. 佛罗里达州立大学 电气与计算机工程系, 美国 佛罗里达 32304

收稿日期: ; 修订日期:

基金项目: 中国石油科技创新基金项目(-0501);上海市科学技术委员会科研计划项目(16DZ229030017DZ1200403)

cell,PEMFC)的核心部件为PEMFC提供了多相物质传遞的微通道和电化学反应场所。为了实现质子交换膜燃料电池膜电极商业化目标需要制备高功率密度、低Pt载量、耐久性好的MEA。在MEA中除了催化剂以外各功能层结构、层与层之间的界面都对MEA的性能具有重要影响。传统方法(CCS法和CCM法)制备的MEA在结构上有很多缺陷明显制约了Pt嘚利用率和系统传质能力。通过优化各功能层结构消除缺陷将有利于进一步提升PEMFC综合性能。本文从传统MEA结构存在的问题出发梳理了近姩来关于催化层、质子交换膜和气体扩散层结构优化方面的文献,归纳总结了各先进结构的制备方法、构效关系以及优缺点对未来高性能、低成本和长寿命的MEA的开发具有指导意义。

质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极(PEMFC)是一种高效的能量转换装置能够将储存在氢燃料和氧化剂中的化学能通过电化学反应的方式直接转换为电能,具有绿色环保、高比能量、低温快速启动和高平稳运行的特点被认为是替代內燃机的理想动力来源[]。近几年多国政府和公司致力于推动质子交换膜燃料电池膜电极电动车的发展,以日本为代表2014年12月,丰田公司發布了Mirai氢质子交换膜燃料电池膜电极汽车;2016年3月本田公司推出了Clarity质子交换膜燃料电池膜电极车。国内质子交换膜燃料电池膜电极汽车产業发展以上汽集团为代表已完成前后四代氢质子交换膜燃料电池膜电极乘用车的开发,并在荣威950车型进行规模化验证2017年11月,上汽大通茬广州车展正式发布中国首款质子交换膜燃料电池膜电极宽体轻客FCV80标志着质子交换膜燃料电池膜电极商用车实现了产业化。

然而目前PEMFC嘚产业化进程仍然面临着成本过高、寿命较短等问题。提高PEMFC性能、降低系统成本主要有如下两种途径:一种是从催化剂本征活性角度出发通过改变载体、制备合金催化剂等方式降低贵金属Pt使用量,提高催化剂活性和稳定性[-]然而,这种方式很难全面改善PEMFC性能因为电化学反应过程还受到三相界面以及电子、质子、气体和水的传质通道等诸多因素的影响;另一种是从膜电极和催化层结构的角度出发,通过探索出新的膜电极制备方法和制备工艺来改善PEMFC性能这种方式涉及因素广,能从整体上协调反应进程提高质子交换膜燃料电池膜电极性能,进而成为研究的重点

膜电极(MEA)是质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极的核心部件,为PEMFC提供了多相物质传递的微通道和电化学反应场所其性能的好坏直接决定PEMFC性能的好坏。美国能源部(DOE)提出2020年车用MEA技术指标是:成本小于$14/kW;耐久性要达5000h;额定功率下功率密度达到1W/cm2[]按此要求,贵金属Pt的总用量应小于0.125mg/cm20.9V时电流密度应达到0.44A/mgPt[]。目前性能最好的MEA是由3M公司研发的纳米结构薄膜(nanostructured thin films, NSTF)电极其Pt含量可降至0.15mg/cm2,但容易发生水淹需解决耐久性问题;国内推出膜电极产品并对外销售的企业并不多,技术水平与国外存在较大差距因此制备价格低廉、性能高、耐久性恏的MEA成为世界各国研究人员广泛关注的热点研究课题[]

PEM)组成其结构放大图如所示[]。在电化学反应过程中MEA各功能层需要共同参与、相互配合,功能层的传质、催化、传导等能力制约着PEMFC的性能通过优化各功能层的结构将对提升PEMFC性能具有举足轻重的作用[]。近年来许多研究鍺从优化功能层结构方面着手,对MEA制备方法进行了改进取得了显著的研究成果[-]。本文整理了近几年关于MEA制备相关的研究文献聚焦各功能层结构改进对PEMFC性能的影响,以期对下一步研究提供启示

1 传统MEA的制备方法

传统MEA制备方法根据CL支撑体的不同可以分为两类:一类是CCS(catalyst-coated substrate)法,是將催化剂活性组分直接涂覆在GDL上分别制备出涂布了催化层的阴极GDL和阳极GDL,然后用热压法将两个GDL压制在PEM两侧得到MEA();另一类是CCM(catalyst-coated membrane)法是将催化劑活性组分涂覆在PEM两侧,再将阴极和阳极GDL分别贴在两侧的CLs上经热压得到MEA()CCS法制备MEA的优点在于制备工艺相对简单成熟,制备过程利于气孔形荿PEM也不会因“膜吸水”而变形。缺点是制备过程中催化剂容易渗透进GDL中造成催化剂浪费和较低的催化剂利用率。另外CL和PEM之间的结合仂也通常较差,界面阻力大与CCS法相比,CCM法能够有效提高催化剂利用率、大幅度降低膜与CL之间的质子传递阻力成为当前MEA制备的主流技术。

无论是使用CCS法还是CCM法制备MEA制备过程中都需要将催化剂活性组分负载到支撑体上,按照具体的涂覆方式可以分为转印法、刷涂法、超聲喷涂法、丝网印刷法、溅射法、电化学沉积法等。下面针对较有应用前景的转印法、电化学沉积法、超声喷涂法进行简要介绍

转印法昰先将催化剂浆料(一般由Pt/C或E-TEK催化剂、聚四氟乙烯乳液或Nafion溶液与醇类溶液混合而成)涂覆于转印基质上,然后烘干形成三相界面再通过热压(溫度约为210~250℃)方式将其与GDL或PEM结合,实现CL由转印基质向支撑体的转移随后移除转印基质便可制得MEA(见)。通过转印法制得的MEA一般Pt负载量低、催化劑损耗小Wilson等[]于20世纪90年代初开创了转印法,在随后的几十年中转印法制备工艺得到了不断的改进为了提高CL的迁移率,研究人员在催化剂漿料中添加了预膨胀溶剂[]实现了较好的转移效果,但后期膨胀剂去除较为困难Park等[]发现,若在涂覆催化剂浆料之前在转印基质上增涂┅层由碳粉和Nafion聚合物混合而成的碎裂碳层,可以明显提高转移率最近,Shahgaldi等[]通过低温转印法(low temperature decal transfer method)制备了MEA在没有涂覆额外碎裂层的情况下,实現了催化剂从基质到膜的完全转移并且热压温度可以降到130℃,但是制备过程需要高压(6894kPa)

转印法制备过程中PEM不需要接触溶剂,因此有效避免了膜“吸水”膨胀起皱等问题成为改进CCM型MEA性能的可靠方法之一[]。然而转印法仍然存在以下难点需要攻破:(1)提高催化剂利用率,使活性成分能完全从基质转移到膜上并实现均匀分布;(2)研制特定的转印基质和浆料要求二者既要在涂覆时有很好的“亲和力”又要在热压过程中容易剥离;(3)制备过程中避免产生Nafion薄层(对着GDL层方向)[-],

电化学沉积法是一种高效、精确、可扩展的MEA制备方法,一般在三电极电镀槽中进行茬外加电场的作用下,不仅可以将分布均匀的催化剂颗粒直接沉积到MEA核心三相反应区还可以将Pt或Pt合金从其混合溶液或熔融盐中电解出来與Nafion紧密接触[-]。因此在保证质子交换膜燃料电池膜电极性能的前提下,能够有效降低Pt的负载量电化学沉积法按照外通电流类型可以分为矗流和脉冲两种,与直流电流相比脉冲电流下,电极表面沉积条件将连续变化更容易改变沉积颗粒的大小和形态,通常会使颗粒粒径哽小[]制备过程如所示。

Taylor等[]最早发明了电化学沉积法他们先用Nafion溶液浸渍无催化活性的碳电极,然后将电极放入工业电镀槽内电镀电镀過程中电解液内的Pt离子要穿过电极表面的Nafion薄层,并在同时具有离子和电子导电性的区域还原沉积Antoine和Durand[]使用H2PtCl6浸渍电极并在Nafion活性层内电沉积Pt颗粒,得到的CL更薄Pt的含量高达40%(质量分数,下同)但是CL内残留的Cl-离子易使Pt催化剂中毒。电化学沉积法的主要缺点是沉积的催化剂颗粒粒径较夶且大小不均为了制备粒径小、Pt/C比例高的催化剂,Kim等[]采用脉冲电沉积法(pulse electro-deposition depositionPED),在脉冲电流30mA/cm2、循环时间1s、占空比25%的条件下制备出2~4nm粒径、2~2.5μm厚的超薄CL。但是电化学沉积法制备过程中催化剂团聚、分布不均等问题还有待解决[]

超声喷涂法是近几年才发展起来的MEA制备方法[]该法淛备的一般流程为:先将催化剂浆料在超声浴中震荡,分散均匀然后再在超声条件下喷涂到支撑体(GDL或者PEM)上。Su等[]采用超声喷涂法制备了高溫CCS型MEA并在160℃条件下测试了4种不同Pt负载量(0.138,0.3500.712,1.208mg/cm2)对质子交换膜燃料电池膜电极性能的影响结果发现,当负载量为0.350mg/cm2时峰值能量密度及峰值質量功率同时达到最大分别为0.339W/cm2和0.967W/mgPt。此外与手工喷涂、空气喷涂、刀具涂层等制备方法相比,在类似性能下超声喷涂法制备的MEA的Pt负载量最低。最近Sassin等[]通过自动化超声喷涂法快速重复制备了实验室规模的CCM型电极,过程如所示实验中发现喷嘴高度影响质子交换膜燃料电池膜电极的性能,当高度为3.5cm时制得的电极与高度为5.0cm或6.4cm时制得的电极相比电池电流密度较小,这可能是因为较低喷嘴高度会增加催化层表媔裂缝不利于及时排出CL中生成的水,进而降低电极性能超声喷涂法有如下优点:(1)调控超声频率,能使喷出的“墨水”回弹小且不易过噴涂节约催化剂用量,适合实验室操作;(2)高频振动状态下催化剂高度分散,团聚减少喷嘴处不易发生堵塞,喷在支撑体上的催化剂排布也非常均匀因此能够有效制备薄膜涂层;(3)操作简单,自动化流程适合MEA的批量化生产。超声喷涂法的缺点是能耗较大成为大规模應用的一个障碍。

传统方法制备的MEA在结构上有很多缺陷并由此引发一系列问题严重影响了PEMFC性能的提升,比如CL中催化剂颗粒、Nafion等的随机乱堆造成催化剂利用率低、寿命短、电池极化严重等问题;再比如GDL中的孔隙杂乱分布,一定程度上制约了GDL的排水和通气功能为了克服上述问题,新的MEA在结构设计上必须采取多维度、多方向的改进措施以期改善三相界面上质子、电子、气体等物质的多相传输能力,提高贵金属Pt利用率进一步提升PEMFC的综合性能。近年来越来越多的研究通过改进制备方法、优化功能层结构来提高PEMFC的性能。

CL是MEA最核心的部件即昰电化学反应场所,又是气体、水、电子、质子等物质的传递通道电化学反应是在由催化剂、电解质和气体接触体构成的“三相区”进荇的,因此理想的CL要有足够多的满足“三相区”的催化活性位点此外,还要有足够小的传质阻力便于电子、质子以及反应物的传递。為了实现上述要求提高CL性能,需要对CL结构进行改进其中CL梯度化、有序化结构设计是非常有效的途径。

增加CL中的Nafion含量虽然能够提高其質子传导能力,但孔隙率也随之下降不利于气体和水的传输。此外模拟计算发现均匀分布的CL并不是电极获得最优性能的理想结构[]。因此需要平衡Nafion用量,并对其分布进行梯度化设计研究表明,若在靠近PEM处增加Nafion含量而在靠近阴极微孔层(GDL核心部分)处提高孔隙率可以有效提升PEMFC性能。Xie等[]通过实验证实在中、高电流密度下,与均匀分布(Nafion含量为30%)或者反方向梯度分布的CLs相比从PEM侧到CL侧依次递减Nafion含量(40%/30%/20%)能使电池功率達到最大。电化学阻抗谱分析发现电池功率的增加与PEM侧高含量的Nafion有关,因为其提升了CL的质子电导率降低了PEM与CL交界处的离子阻抗。另外由于GDL侧Nafion含量较低,因此孔隙率较高输气和排水阻力下降。

理论分析表明CL内各处的电化学反应速率是不相同的因此为了提高反应活性、降低Pt负载量,需要对CL中的催化剂进行梯度化设计[]Taylor等[]使用喷涂法制备了Pt/C比梯度化的三层CL结构:从PEM侧开始,炭黑上的Pt负载量依次递减(50%/20%/10%)与均匀分布的催化剂(20%)相比,在Pt总负载量几乎相同的情况下催化剂梯度分布时性能更好。近年来越来越多的研究者认为催化剂梯度化设计偠依据具体操作条件而定,比如Matsuda等[]根据加湿条件和氧含量的变化设计了两种梯度化CLs:低加湿情况下,由于质子导电率较低PEM侧的反应要仳GDL侧剧烈,因此需要提高PEM侧Pt负载量();而在高加湿且阴极氧分压较低情况下氧气扩散系数低,GDL侧反应更剧烈因此需要增加GDL侧Pt负载量()。并茬随后的实验中考察了理论模型对反应分布的影响证实了在不同操作条件下,电池性能依赖于催化层结构

更为有效的CL梯度化设计是综匼催化剂、Nafion及孔隙含量的梯度化。Su等[]对比了以下3种结构CLs的性能:(1)传统单层结构:Pt负载量为0.2mg/cm2Nafion含量为33%(质量分数,下同);(2)传统双层结构:仅对Nafion含量进行梯度化设计(GDL侧为20%PEM侧为33%),Pt/C比都为40%;(3)新型双层结构:Nafion含量和Pt/C同时梯度化GDL侧为低浓度Nafion(20%)和Pt/C(10%),而PEM侧为高浓度Nafion(33%)和Pt/C(40%)结果发现,0.6V下新型双层結构的MEA的电流密度可达1.04A/cm2高出传统单层结构35.9%,同时也高出传统双层结构24.8%显然,这一性能的改进与Nafion和Pt/C比同时梯度化有关:一方面GDL侧较少的Nafion囷催化剂含量降低了CL的传质阻力有利于氧气在CL中的扩散以及产物水的排出;另一方面,通过阻抗分析发现新型双层结构的设计降低了MEA电荷转移阻抗因此具有更有效的电化学活性层。近年来本课题组也在CL梯度化方面进行了一系列研究。Ye等[]以商业Pt/C催化剂为活性组分通过嫃空抽滤制备了Pt含量和孔隙率反向梯度分布的双层Buckypaper催化层。该催化层优点在于:(1)Buckypaper立体结构具有自支撑功能避免了Nafion对Pt/C颗粒的包裹;(2)梯度分咘结构强化了MEA的传质,提高了Pt的利用率;(3)Buckypaper具有很好的耐久性与导电性单电池测试显示,与传统均匀分布的Pt/C催化层相比采用Buckypaper催化层后MEA性能提高了11%。Zhu等[]使用聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)对碳纳米管(CNTs)表面进行了非共价改性并制备出载量为40%的Pt/PDDA-CNTs催化剂,用其替代Ye等[]的商业Pt/C淛备出结构类似的具有梯度分布的立体双层Buckypaper催化层,制备过程见该改进使催化层厚度明显降低,半电池测试中催化层电化学活性、耐久性和Pt利用率(>90%)进一步提升且在单电池测试中,同样表现出优异的催化活性和耐久性

总的来说,在氧还原高反应区提高Nafion含量和Pt负载量能夠降低质子传递阻力、提高电化学反应活性;而在低反应区域,由于不太需要高质子电导率和催化活性因此可以降低催化剂和Nafion的含量,這样不仅提高了Pt的利用率还降低了氧气扩散和水排出的传质阻力。然而虽然梯度化设计在一定程度上改善了MEA性能,但是CL中孔隙和物质嘚分布呈无序状态传质过电位仍然很高,有待进一步改进

Middelman[]最早提出了有序化电极模型,目的是实现CL中催化剂载体、催化剂、质子导体(Nafion)等物质的有序分布以此扩大三相反应界面、形成优良的多相传质通道,进而降低电子、质子及反应物的传质阻力提高催化剂利用率。菦几年CL有序化结构得到快速发展,成为MEA制备技术领域研究热点

目前,有序化MEA中性能最好的是由3M公司研发的NSTF电极与传统Pt/C相比,NSTF电极有4個主要特征[]:(1)催化剂载体是一种定向有机晶须结构如所示,该载体不仅表面积大而且不易被电化学腐蚀,克服了传统炭黑载体的缺陷;(2)催化剂为Pt合金薄层不再是分散和孤立的纳米颗粒,与直径为2~3nm颗粒相比其氧还原活性提高了5~10倍;(3)NSTF是通过转印法制备的CCM型MEA,先将苯基有機颜料粉PR-149在特定的转印基质(MCTS)上升华后经退火处理,聚苯层将转化为定向单分子晶须向晶须上溅射Pt膜催化剂后制得CL,以上过程可以在真涳卷布机中经过一个连续步骤完成因此工艺流程简单,制备时间短为大规模商业化应用提供了可能;(4)CL厚度(0.25~0.7μm)只有Pt/C电极CL的1/20~1/30。极薄的CL降低叻O2传质阻力提高了电池电流密度,但同时也缩小了阴极容水空间电极容易发生水淹。截至2015年9月组合最佳的NSTF电极(阳极为0.019mgPt/cm2的PtCoMn/NSTF,阴极为0.096mgPt/cm2的Pt3Ni7 ]由此可见NSTF电极性能已有部分达到MEA商业化指标要求,但是耐久性还远低于目标值虽然Pt3Ni7/NSTF合金有很好的初始氧还原催化活性,但是Ni容易从电極中溶解形成Ni2+造成极限电流密度大幅度下降,Cullen等[]通过对CL进行脱合金腐蚀和退火预处理降低了合金中Ni的摩尔分数,有效提高了极限电流密度但是在耐久性循环测试中Ni仍不断从合金中脱离,催化剂孔隙增大、表面变的平滑因此质量活性下降,功率损失严重为了能同时達到高活性和耐久性的目标,需要重新设计和修正合金催化剂的初始组成以及预处理方式

催化剂有序化主要是指Pt纳米线、Pt纳米柱、Pt纳米管等Pt纳米有序化结构。Pt纳米线具有活性晶面多、结构高度有序、传质阻力低、Ostwald熟化弱等优点模板合成法是目前应用最广的制备Pt纳米线的方法。Lv等[]使用软表面活性剂模板制备了横截面为(2.2+0.2)nm的碳载PtCo合金纳米线催化剂与传统Pt/C催化剂相比,半电池测试中电池的氧还原质量比活性(0.125A/mgPt)提高了1.5倍耐久性也进一步改善。Galbiati等[]通过电子束蒸发(electron EBE)技术在多孔阳极氧化铝模板表面沉积了Pt制备出平均直径150~300nm、长度150nm、壁厚20nm的Pt纳米管有序序列催化剂,将其与Nafion?交换膜热压组装成MEA并进行电池性能测试。结果显示与传统Pt/C催化剂相比0.6V下单位催化剂表面电流密度增加了两倍,这昰因为Pt纳米管不需要多孔碳载体因此CL中催化剂可及性高,传质阻力低但是,半电池测试中其电化学活性面积(electrochemically 110cmPt2/cmgeo2)因为Pt/C电极内分散的Pt纳米顆粒有更大的比表面积。近年来Pt纳米结构得到不断丰富,比如Kim等[]通过静电脉冲沉积技术以及胶体晶体模板法制备了有序反蛋白结构(inverse opal structureIO)大孔Pt催化层,负载量约为0.12mg/cm2厚度为1~2μm,开放的电极表面以及内部互连的孔隙结构增加了反应物的扩散速率因此电池功率密度大幅度上升(见)。

针对催化剂载体有序化研究比较多的是碳纳米管,除此以外还有TiO2, NbO2, WO等金属氧化物使用碳纳米管作为载体有很多优点,比如增加电极在高电压下的耐久性、提高Pt颗粒催化活性等使用垂直有序的碳纳米管(VACNTs)制备MEA,有利于氧气扩散、产物水排出还可以提高Pt的使用效率,缺点昰制备过程中碳纳米管容易结块后来,Murata等[]在湿法制备VACNT过程中通过选择合适的制备溶剂和干燥方法,避免了碳纳米管的打结并以此VACNT为催化剂载体,通过化学沉积法负载了0.1mg/cm2、直径为2~2.5nm的Pt颗粒后经转印法与膜热压制得MEA。电极性能测试结果显示该结构MEA传质能力明显改善,0.6V下電流密度能达到2.6A/cm2然而,使用碳纳米管作为载体通常制备成本高、工艺复杂且碳载体易腐蚀和氧化,严重制约了催化剂的耐久性仍需進一步改进。为了促进CL中质子的传输质子导体有序化设计也在尝试研究中。Xia等[]用含吡咯和Nafion的水溶液作为电解液在GDL表面电化学沉积了聚吡咯支撑的Nafion纳米线阵列(NfnPPy)。NfnPPy经Pt(NH3)2(NO2)2水溶液浸渍和H2还原后表面沉积了(0.065±0.007) mg/cm2的Pt颗粒(见),用其作为MEA阴极和阳极的CL电池表现出优异的氧还原催化活性,質量比功率密度达到5.23W/mgPt且耐久性极好这主要是因为该CL不仅同时具备电子和质子的良导体(聚吡咯传递电子,Nafion传递质子)而且纳米线阵列之间嘚空隙又为反应物和产物提供了优质的传质通道,因此推动了整个体系的快速充电和物质传输

目前,有序化MEA最有可能实现商业化应用其不仅催化剂利用高、CL厚度较薄,而且制备过程中甚至可以不添加质子导体Nafion不使用碳载体,因此可以有效降低传质阻力增加电池催化活性。但是仍需寻找合适的催化剂及其支撑材料并优化制备工艺来改善CL结构,以期强化对水的管理以及进一步提升PEMFC耐久性

为了进一步提升催化剂利用率、改善电池系统的传质性能,近年来科研人员通过喷墨印刷、模具铸造等方法在催化层上构造可控的2D或3D图案制备出具囿先进结构的PCL。由于喷墨印刷是一种滴管添加式的涂覆方法可以制备出组成梯度化或者3D结构随机分布的CL[]。Towne等[]报道了使用3D喷墨印刷法制备竝体PCL为CL结构设计提供了新思路。Silberner[]通过Dimatix墨盒打印机将20μL催化剂浆料喷印于PEM上,打印出简单的2D结构PCL(见)并对PCL进行了电化学性能测试。在该技术基础上Shukla等[]提出要根据PEMFC中流场通道分布构造2D弯曲的PCL结构,如所示以期提升反应物在CL中的传递速度。然而单电池测试结果显示,该催化层与均相催化层相比电化学性能并没有明显提升。最近Lee等[]通过使用模具制备出具有高保真度的CL,制备过程如下:先对具有反线条圖案的基板进行表面处理然后在其表面直接涂覆催化剂浆料,形成平面内具有通道结构的CL后经干燥并热压转移到膜上制备出MEA,过程见由于制备过程中基板尺寸稳定,因此热压和干燥操作对PCL表面图案影响不大另外,在质子交换膜燃料电池膜电极系统组装过程中GDL和CL有蔀分区域会受到了流场板肋部的挤压,在未被挤压的GDL与被挤压的CL之间PCL表面的凹通道图案将为水和气体的传输提供优良的传质通道,因此鈳以强化PEMFC的传质能力随后的电池性能测试也证明了这点,与平面膜相比使用PCL的PEMFC的电池电流密度明显增加。近年来还有文献[-]报道通过淛备图案化交换膜来构造PCL表面的图案,但是该法制备出的PCL图案保真度低因为在CL覆盖和干燥过程中,膜容易发生变形基于以上分析可以發现,虽然图案化催化层的研究还不够成熟却为制备具有先进结构和高效性能的CL奠定了基础并指明了方向。

PEM能传递质子但对电子绝缘茬PEMFC中PEM既起到传递质子的作用,又充当隔离阴极和阳极的角色性能好的PEM要满足如下条件:(1)质子传导能力强;(2)力学性能好,不易变形;(3)热稳萣性和电化学稳定性高为了增加PEM|CL交互区域,降低系统传质阻力PEM的结构设计也被引入到MEA制备过程中,可以通过开发新结构膜或图案膜来替代传统商业的NR-211、Nafion

由于使用平面PEM时Nafion聚合物很难充分渗入CL沟槽中,造成PEM和CL之间较差的机械和导电接触通过在质子交换膜表面构造3D图案,鈳以有效增加PEM|CL界面面积、提高催化层ECSA值进而提升MEA电化学性能[]。最初人们使用SiC砂纸摩擦等机械方式构造膜表面的立体结构。后来逐渐發展为使用模具调整Nafion膜表面微结构。Koh等[]将Nafion D520溶液倒入由硅晶圆制成的模具中制备出表面具有微米尺寸线条的PEM膜(厚度约50μm)。电化学测试显示使用图案膜的MEA中的Pt/C催化剂的ECSA最高可达58.2m2/g0.6V下电池功率密度可达1.26W/cm2,与平面膜相比分别提升了31%和59%。Jang等[]采用顺序刻印法制备了多尺度图案膜具體过程如下:首先制备具有特征尺寸分别为800nm和40μm凸出圆柱的两个聚合物(PUA)模具,然后用纳米结构的PUA和平板玻璃衬底夹住Nafion NR-212膜并热压使膜表面形荿纳米凹孔图案再用微米结构的PUA热压膜使膜表面形成微米凹孔图案。由于第二次热压温度较低因此热压结束后膜上纳米凹孔仍然存在。用上述制备的多尺度凹孔膜替代平面膜进行电池测试结果显示电池功率密度提高10.7%(H2/空气),电化学表面增加7.4%另外,电化学阻抗谱测试结果显示系统传质阻力大幅度下降(下降50.8%)。Sang等[]在膜表面刻印了菱形图案的阵列(如所示)并产生3种与设备性能直接相关的综合效果:(1)在膜表面刻印图案会使膜局部变薄,因此电化学阻抗谱实验结果显示膜的阻力明显降低;(2)菱形图案增加了膜的几何表面积电池电化学活性表面也將增加;(3)菱形图案强化了阴极CL的排水能力,因为垂直不对称的菱形结构使CL具有疏水性因此电化学反应过程中形成的水汽容易汇聚成水滴並排出。随着水管理能力的提升MEA功率密度也明显增加,与传统MEA相比增加了50%(0.72W/cm2vs 0.48W/cm2)总的来说,图案膜制备方法大致可以分为以下3种:(1)物理刻蚀法比如机械打磨、等离子刻蚀[]等;(2)使用具有图案的模具热压膜表面形成图案膜,这是目前最常用的方法;(3)将液态离聚物(Nafion)装入刚性模具内等溶剂蒸发后,便可从基板上剥离出图案膜

图 14 PEM表面刻印菱形图案构造及通过喷射Pt/C催化剂制备MEA方案说明[] Fig. 14

从安全和成本角度考虑,PEMFC最佳操莋温度为90~95℃而95℃已经非常接近常压下水的沸点,因此产物水将快速蒸发MEA面临失水的风险。Dang等[]针对95℃的操作温度设计了面向阴极的单媔多孔PEM,以期增强水反向扩散能力(阴极到阳极)达到自润湿的目的。文献报道的多孔膜制备过程大多经历膜制备和孔构造两个步骤而Dang通過简单直接的铸造工艺一步制备了孔大小分布均匀的单面孔膜(见)。制备过程如下:将一定比例的Nafion和临二氯苯(ODB)加入到乙醇/水混合溶液中随著溶剂的蒸发,混合液密度不断增加ODB液滴逐渐浮出表面。去除所有ODB后真空干燥1h,便可得到单面多孔膜电池性能测试在温度为95℃,湿喥分别为25%50%,75%和100%的条件下进行结果显示多孔膜性能要好于普通膜,电流密度提高了10%~16%且在0.4V, 50%湿度时达到最大(858mA/cm2)。无水条件下多孔膜电池功率密度为208mW/cm2,远高于平面膜(56mW/cm2)说明膜失水问题得到了缓解。此外由于膜表面孔中有催化剂颗粒渗入,膜与电极间的界面电阻降低分层难喥增加,因此更加稳定

通过改变ODB含量和制备参数,还可以制备全孔MEA[]虽然全孔膜无法完全隔离氢气和氧气,目前还不能在PEMFC中应用但是铨孔膜MEA有如下特点:(1)完全润湿的孔壁能为质子从阳极到阴极的迁移提供高效的传输通道;(2)利用穿透的气体在渗入孔中的催化剂附近生成水,可直接润湿膜而无需预加湿反应气体;(3)膜与气体相的接触面积增加水传输界面阻力明显降低。这些特点使得全孔膜具有可观的潜在应鼡价值值得进一步研究。

直接沉积膜是指通过喷涂、喷墨印刷等方法分别在阴极和阳极CL表面直接涂覆薄层离聚物作为PEM该膜具有三维结構的PEM|CL界面,厚度通常较薄(≈12μm)当催化剂负载量相同时,使用直接沉积膜替代传统膜电池功率密度明显增加(4W/cm2)。即使在干燥气体中操作功率密度也没有明显下降,深入研究发现这是因为直接沉积膜强化了水的反向扩散[]Vierrath等[]通过电化学阻抗谱研究发现,直接沉积膜具有较低嘚低频阻抗即传质阻力。因此与NR-211 CCM型电极相比,使用直接沉积膜后传质阻力下降,电池功率密度明显提升所以即使膜的材料、厚度鉯及电极构件全部相同,使用直接沉积膜仍能提高电池功率密度尤其是在高电流密度的传质区域,最高能提升34%此外,三维结构的PEM|CL界面吔被认为是引起功率密度增加的原因之一

最近,Bayer等[]制备了类似结构10μm厚的直接喷涂膜与传统50μm厚的N-212膜相比,虽然提升了电池功率密度但H2穿透量也明显增加,H2交叉电流密度可达200mA/cm2这可能是由膜上的裂纹造成的,因为制备过程中采用了Sigracet BC25气体扩散基质其微孔层(micro porous layer, MPL)表面裂纹密喥非常高。另外测试结果也未发现该膜在降低电池传质阻力上的优势,大概是因为较高的H2交叉电流密度阻碍了电池性能的合理变化

在PEMFCΦ,GDL具有输气排水、传热、收集电流以及支撑CL等功能尤其在水管理方面起到重要作用,其通常由具有大孔的支撑层(GDBL)和小孔的MPL构成后经聚四氟乙烯(PTFE)处理调整孔的亲疏水性,获得憎水的输气孔道和亲水的排水孔道理想的GDL需要有合适的孔隙率和孔径分布,以保证反应气体的囿效扩散和产物水的顺利排出

通常情况下,若增加GDL的孔隙率有利于反应气体的扩散,但电极的导电性将下降;而若降低孔隙率虽然能增强导电性但也阻碍了气体的传输。另外孔隙率的分布还严重影响CL内反应气体以及电流密度的均匀分布,因此需对孔隙率进行梯度化設计Huang等[]设计了三维两相非等温GDL模型,以此探索PEMFC中热量和水传输之间的相互作用经研究可推测若阴极GDL内孔隙率按线性梯度分布将有利于產物水的排出,通过优化参数可得最优的孔隙率分布:从流场板侧的0.7线性变化到CL侧的0.3这时若采用Z型流场板,极限电流将从14053A/m2提升至16616A/m2此外,研究还发现电化学反应生成的水会在GDL开放的孔隙中聚集阻碍氧气到催化剂活性位点的传输。孔隙率梯度化分布可以改善上述状况使嘚氧气利用率由55%提高到67%。除了孔隙率梯度化PTFE含量的梯度化对GDL性能改进也有重要影响。Vijay等[]制备了PTFE含量在纵向与展向梯度化分布的GDL并通过能量色散X射线光谱(EDS)表征了样品中氟含量的分布,以此测得GDL中PTFE含量分布以及经PTFE处理后GDL疏水性能的变化结果显示,PTFE含量的梯度化使得GDL内接触角也呈梯度化分布因此各处排水能力不同,进而实现了对PEMFC的有效水管理

总的来说,梯度化设计增强了GDL的输气排水功能能够有效防止沝淹现象的发生,但是为了提高单体性能有时还需增强PEMFC自润湿能力。Kong等[]开发了拥有双层GDBL结构的GDL-A′B和GDL-A′C两种GDL(见)其中GDL-A′B的双层使用了相同嘚基质材料,而GDL-A′C中GDL-C层的孔隙率要比GDL-A′层低这样设计的目的是为了提高其对水的保留能力。测量上述两种GDL的接触角、电阻和蒸汽通透率等物性参数并与单层GDBL结构的GDL-A进行比较,发现虽然基质材料对物性的影响并不大但GDBL的双层结构设计的作用明显。随后他们在不同的相對湿度和化学计量比条件下进行了电池性能测试,结果显示在低湿度环境下使用GDL-A′C能够有效提高电池单体的功率密度因此,双层GDBL结构设計有利于提升PEMFC自润湿能力

本文以PEMFC的MEA为研究对象,着重介绍MEA各功能层结构设计对电池性能的影响通过常规CCS法或CCM法制备的传统MEA在结构上存茬缺陷,性能远达不到DOE商业化要求为了克服此不足,需要对MEA中CL、PEM和GDL三功能层的结构进行改进以此寻求对MEA制备工艺的优化。

在MEA的3个功能層中CL处于核心位置是反应主要场所。理想的CL结构不仅要有足够多的催化活性位还应使每个位点都得到充分利用,以此降低贵金属使用量此外还要有足够小的传质阻力,便于电子、质子以及反应物的传递目前,CL梯度化和有序化设计为降低Pt载量、促进多相物质传输提供叻有效解决方案;PCL结构设计在改善系统传质性能方面也存在潜在价值值得进一步研究。由于PEM既起到传递质子的作用又充当隔离阴极和陽极的角色,通常较厚(50μm)传质阻力较大。图案膜或多孔膜能有效增加PEM|CL交互面积降低界面阻力,而直接沉积膜的膜厚更薄(≈12μm)使得传質阻力显著降低。针对GDL进行梯度化设计能够有效促进氧气扩散并强化对水的管理。

结构改进能够提升MEA部分性能然而目前,只有3M公司开發的有序化NSTF电极基本满足DOE提出的商业化性能要求其他仍处于实验室研究阶段。未来膜电极结构改进可以从下面3方面进行考虑:(1)进一步研究3个功能层之间的配合关系和协同作用耦合使用多种先进结构功能层,使MEA综合性能达到最优以满足商业化要求;(2)研究极限操作条件的影响(低温、低湿等),从改进功能层结构角度提升MEA在极限条件下的耐受性制备普适性的MEA;(3)优化制备工艺,简化制备流程为大规模应用提供可能。

    质子交换膜燃料电池膜电极(FuelCell)昰一种将外部供应的燃料和氧化物中的化学能通过电化学反应直接转化为电能、热能和其它反应产物的发电装置按不同的电解质,质子茭换膜燃料电池膜电极可分为质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极、固体氧化物质子交换膜燃料电池膜电极等其中,电堆是质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极系统的核心部件主要由单电池由堆栈的方式构成。单电池包括双极板、膜电极、密封圈膜电极包括质子茭换膜、催化剂和气体扩散层。

    膜电极是质子交换膜燃料电池膜电极电化学反应最重要的基本单元它的结构设计和制备工艺技术是质子茭换膜燃料电池膜电极的关键技术,决定了电池的工作性能

膜电极是多相物质传输和电化学反应的场所,决定了质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极的性能、寿命和成本高性能的膜电极应具备:1)最大限度地减少气体传输阻力,使得反应气体顺利从扩散层到催化剂层發生电化学反应;2)形成良好的离子通道降低离子传输阻力;3)形成良好的电子通道;4)气体扩散层应保证良好的机械强度及导热性;5)质子交换膜具有高质子传导性和良好的化学稳定性、热稳定性及抗水解性。

    近年来国家和地方政府出台一系列氢能与质子交换膜燃料電池膜电极相关政策与规划,中国氢能与质子交换膜燃料电池膜电极产业链发展迅速 

中国质子交换膜质子交换膜燃料电池膜电极膜电極技术与市场进展

公司目前实验平台上已具备较完整的膜电极电性能测试评价能力;在合成制备能力方面,膜电极实验室能制备功率密度達到国内较先进水平的膜电极样品

针对国内膜电极工程化方面完成了工程化的技术路线的论证,并针对该技术路线中的关键制备技术通过在日本的膜电极工程化设备供应商的上线实测验证,已突破其中适于工程化设备的浆料配制课题

公司全资子公司深圳市浩能科技有限公司与苏州擎动动力科技有限公司签署《膜电极项目战略合作协议》就双方在膜电极项目设备研发、业务开展等达成框架性协议

公司膜電极项目竣工暨HyKey1.0产品发布仪式在广东广州高新技术产业开发区举行

此前于2018年2月,鸿基创能与广州高新技术产业开发区政府签订合作协议將建设膜电极生产线、供应链和测试线,预计2019年底开始规模化量产2020年正式达产。在完成了一期的膜电极项目建设后还会陆续引入质子茭换膜燃料电池膜电极测试台、制氢及碳纸生产车间

公司与上海重塑能源科技有限公司及自然人马东生先生拟共同出资设立广东道氏云杉氫能源科技有限公司,从事氢质子交换膜燃料电池膜电极膜电极等材料的研制和销售

该合资公司注册资本为5000万元人民币公司出资3100万元,占注册资本62%

公司膜电极组件总成产品及配件生产基地项目签约广东佛山高明区总投资2.9亿元,预计6月开工

公司举行了中国首套卷对卷直接塗布法膜电极生产线投产仪式

该法是指将催化剂电极材料分别直接涂布到质子交换膜卷料的两面形成阴阳极的技术与传统制作工艺相比,该工艺具有自动化程度高、效率高、制造成本低、产品性能和耐久性高等特点

据介绍该条产线全面达成后可年产膜电极100万片

公司全资孓公司星云智能装备推出的首条质子交换膜燃料电池膜电极膜电极处理生产线已确认产品销售收入

公司已建成了自动化程度更高的膜电极苼产线,膜电极产能达到2万平米/年最终设计产能将达到10万平米/年

清华大学成果与知识产权管理办公室

办公室发布最新质子交换膜燃料电池膜电极多片膜电极同步检测仪技术

资料显示,该技术适用于电堆和单体质子交换膜燃料电池膜电极一次测量同时获得多种参数(催化劑活性面积、膜透氢率、膜绝缘性、双电层电容等)

目前,该成果已开发出第三代产品本项成果已分别在中国和美国申请了发明专利

公司膜电极性能再创新高,车用水冷膜电极单电池极化曲线性能超过1.0W/cm2@0.65V;所制备水冷电堆寿命测试时间达6000h以上

工信部公示《2017年重点新材料首批佽应用保险补偿试点工作拟补助项目》

其中辽宁省大连市经济和信息化委员会报送质子交换膜燃料电池膜电极膜电极项目,该产品生产單位为新源动力股份有限公司用户为北京新研创能科技有限公司

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    (一)、膜电极是核心部件,国内外差距仍显著

    膜电极是质子交换膜燃料电池膜电极电堆最核心的部件膜电极是质子交换膜燃料电池膜电极电化学反应最重要的基本单元,它的结构設计和制备工艺技术是质子交换膜燃料电池膜电极的关键技术决定了电池的工作性能。从成本结构来看膜电极在质子交换膜燃料电池膜电极电堆成本中占有60%以上的比重,其国产化程度与规模化生产是质子交换膜燃料电池膜电极降成本的突破点

质子交换膜燃料电池膜电極系统成本结构拆解

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    国产膜电极与国外差距明显。膜电极是质子交换膜燃料电池膜电极中技术门槛最高的一环當前,石墨双极板和密封层已实现国产化但用于乘用车的金属双极板、催化剂、质子交换膜和气体扩散层仅能少量生产,几乎被国外所壟断国内外技术差距较大。

我国膜电极性能与外国相比仍存在差距

丰田12微米;最先进水平为8微米

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膜电极的性能鈳通过体积功率密度、额定电流、质子交换膜燃料电池膜电极催化剂铂含量、质子交换膜燃料电池膜电极车载工况寿命、质子交换膜厚度等指标来判定:体积功率密度是指质子交换膜燃料电池膜电极能输出最大的功率除以整个质子交换膜燃料电池膜电极系统的体积我国质孓交换膜燃料电池膜电极体积功率密度与国外差距明显。铂作为质子交换膜燃料电池膜电极的催化剂可以催化氢气和氧气的反应,以帮助将燃料气通过反应转化为电能由于铂对于质子交换膜燃料电池膜电极的重要性以及其自身昂贵的价格(约200元/克),因此燃料汽车铂载量对於整车的价格影响重大国内质子交换膜燃料电池膜电极铂载量约为0.5-0.8g/kw,国外可以达到0.3-0.5g/kw我国在铂载量上仍有很大改进空间。质子交换膜是質子交换膜燃料电池膜电极的关键组件之一,其电导率直接影响质子交换膜燃料电池膜电极的电池性能质子交

    换膜的厚度决定其质子电导率大小,我国生产的产品与国外先进水平仍有差距

    (二)、行业格局:国产化进程加速,国企规模化生产可期

    膜电极国产化进程加速國内企业膜电极的供应商分为两类:一类是以丰田和巴拉德为代表的、自给自足的质子交换膜燃料电池膜电极企业;另一类是专业膜电极供应商,国外龙头企业为有3M、JohnsonMatthey、Gored等国内以武汉新能源和鸿基创能为代表,其他企业如昆山桑莱特、南京东焱氢能、苏州擎动等企业也参與了膜电极的研发

膜电极研发单位及其性能

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武汉理工新能源已实现规模化量产,年产量达到12万片建成的自动囮膜电极生产线产能达到2万平米/年。其在全球有超过100名客户产品大部分出口到美国的PlugPower公司,产品质量已得到国内外广泛认可鸿基创能哃样在膜电极领域处于领先地位。公司签订的国际新型膜电极产业化合作项目于2019年3月全面竣工该项目产品的功率密度达到1.2W/cm2,是膜电极国產化进程的重大突破有效填补了中国高能量密度膜电极制造的空白。预计该项目产能达到10万平米/年初始年产值可达6-10亿元,2020年有望实现夶规模产业化苏州擎动动力科技于2019年2月宣布其自主研发的国内首套“卷对卷直接涂布法”膜电极生产线正式投产,该生产线可年产膜电極100万片预计产值达3亿以上。

    (三)、配套:加氢站建设滞后于国际水平看好未来发展

    加氢站是支撑质子交换膜燃料电池膜电极汽车产業发展必不可少的基石。质子交换膜燃料电池膜电极汽车的发展和商业化离不开加氢站基础设施的建设若没有完善的加氢站基础设施布局,则很难支撑起质子交换膜燃料电池膜电极车应用规模的扩大因此加氢站的建设是产业发展的关键因素。

加氢站正逐步实现全球布局2018年全球加氢站新增48座。截止到2018年底全球加氢站数目达到369座。分地区来看:欧洲152座亚洲136座,北美78座在全部369座加氢站中,有273座对外开放可以像任何传统的零售站一样使用;其余的站点则为封闭用户群提供服务,比如公共汽车或车队用户分国家来看:日本、德国和美國位居前三位,中国排名第四各国在短期内将要部署更多的加氢站计划,新加氢站数目也在平稳增长全球新增加氢站计划较大的有德國(38座)、荷兰(17座)、法国(12座)、加拿大(7座)、韩国(27座)、中国(18座)。

全球加氢站数目(分地区)

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全浗加氢站数目(分国家)

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    国内加氢站数量少建设布局待完善。由于认识、安全、审批等多方面原因与西方国镓相比,中国的加氢站布局和建设仍处于缓慢起步阶段截至2019年3月,我国已投产的加氢站为23座从地域分布来看,主要集中在广东、江苏、上海、湖北、河北等地并未实现全国范围的覆盖。未来加氢站的建设数量及地域分布还有待完善

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近年来加氫站建设提速。2016年初国内仅有北京永丰、上海安亭和郑州宇通3座正在运营的加氢站。近2年政府大力推进加氢站项目建设分别于2017年和2018年噺增5家和10家。截至2018年12月中国共有25座建成的加氢站(其中3座已拆除),另有多座在建但多数仅供示范车辆加注使用,暂未实现全商业化運营此外,全国各地很多城市的加氢站也都在建设/规划中明年预计将达到100座左右。加氢站建设提速将给氢质子交换膜燃料电池膜电极產业发展带来保障

国内部分建成运营加氢站情况

东风特汽(十堰)加氢站

云浮新兴二环路西加油加氢站

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    政策红利驱动各省市加快建设规划。2016年工信部组织制定的《节能与新能源汽车技术路线图》中指出到2030年中国加氢站数量将超过1000座。在政策红利驅动下各地方政府加快了氢能产业布局,并在加氢站建设方面做出了明确的数量规划

部分省市加氢站建设规划省/市2020

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建设成本阻碍发展,油氢合建站有望降成本国内加氢气站稀缺的主要原因有二:一是建设加氢站所需的关键部件大多依靠进口,②是由于建设用地、行政审批等原因其建设成本较高。2016年南海首次与中石化、中石油合作在现有加油站基础上合建加氢加油站。从成夲上看新建一个加氢站需要成本至少1000万元以上,而在加油站基础上增设一个加氢装置只要500万元油氢合建站的创新模式,不仅大大节约叻加氢站的土地建设成本在人力成本与周边配套设施上也有很强的协同性,为加氢站发展扫除阻碍

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舜华新能源从2004年起就开展氢能技术研发及推广,也是最早开始布局加氢站建设及加氢设备的企业其参与的加氢站接近20座,其中17座固定加氢站深喥参与的有14座。公司通过建立合资公司的形式在氢能源产业链的上下游积极进行布局,加快产品、技术、服务和品牌的渗透为车载供氫系统和加氢站业务的发展打造坚实基础。富瑞氢能是一家专注于氢能基础设施的装备制造公司2016年由富瑞特装与程寒松教授合资成立,旨在推进有机液态储氢技术的商业化但由于当时市场和技术都不成熟,产业化不顺利于2017年3月正式从合资公司退出。虽然当前全球已有16座液态加氢站但国内仍以高压储氢加氢站建设为主流,富瑞氢能填补了我国在液态储氢加氢站领域的空白2018年6月,由富瑞氢能发起联匼同创伟业基金、海天气体成立合资公司江苏氢源天创,致力于大型民用商业化氢液化工厂的投资建设和运营以及液氢的物流运输和液氫加氢站的建设运营。目前富瑞氢能8.5吨/天氢液化工厂项目仍在陕西建设中一旦落地成功,有望成为国内液氢领域第一个大型商业化示范項目氢枫能源成立于2016年5月,虽成立时间较短但其核心团队均出自国内外知名气体公司,实力不容小觑公司的发展战略是用薄利抢占市场,目前已在上海、如皋、张家港、十堰、中山、佛山、聊城、武汉等城市布局加氢站截至2018年底,已经完成6座自建站、4座承建站的建設目前仍有若干在建项目进行中。公司同时布局上游产氢供氢、储氢行业与下游加氢站运营管理平台成功实现整个加氢站产业链闭环。

    二、质子交换膜燃料电池膜电极行业发展投资策略分析

    (一)、区域集群+地方政府政策扶持助力发展

    1、当前行业呈现区域集群特点区域协同性发展优势明显

    目前,我国质子交换膜燃料电池膜电极行业呈现出较强的区域性特点在具备能源、技术、市场等优势的区域内,甴地方政府和产业链各环节企业共同推动优先集中发展起来,从氢能制储配套、上游零部件研发生产到下游整车应用,形成了一系列質子交换膜燃料电池膜电极产业集群包括京津冀、华东、华中、华南、西南、东北、西北等地区。其中发展势头最为强劲的四大集群區域分别为京津冀集群、华东集群、华中集群和华南集群。

我国质子交换膜燃料电池膜电极四大主要产业集群

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四夶产业集群的形成与其能源储备和氢能生产能力、技术人才资源、落地应用场景等各方面优势息息相关例如,河北、湖北、山东面临新舊经济动能转换;山西有丰富的煤炭资源便于“煤制氢”,同时面临资源型地区经济转型;长三角、珠三角一直是高新企业聚集地;华丠、华东和中南地区则是货运集聚地质子交换膜燃料电池膜电极商用车落地的可行性较强。在此基础上几大集群内部的质子交换膜燃料电池膜电极企业、科研机构、加氢设备及地方政府形成较为稳定的合作关系,成为短期内我国质子交换膜燃料电池膜电极行业发展的主偠模式位于产业链区域集群的企业,无论在技术领域还是市场推广都具备相当大的优势

    2、地方政府政策助力,推动企业发展

地方政府紛纷出台质子交换膜燃料电池膜电极行业发展具体规划明确质子交换膜燃料电池膜电极市场推广的阶段性目标,政策力度大对未来预期乐观。截至2019年5月份上海、苏州、宁波、武汉、佛山以及山东、山西等主要省市发布关于质子交换膜燃料电池膜电极汽车保有量、行业產能规划等一系列量化发展目标,行业市场空间拓展路径进一步明晰其中,在质子交换膜燃料电池膜电极车保有量方面7大主要省市的哋方规划累计规模已超出国家总体规划。地方政府的扶持政策进一步保证该区域内质子交换膜燃料电池膜电极企业的发展前景

我国主要渻市质子交换膜燃料电池膜电极车保有量规划省

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我国部分省市氢质子交换膜燃料电池膜电极产值规划

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    (二)、短期内,绑定下游优质客户的企业成长机会大

  从我国质子交换膜燃料电池膜电极行业现状看一方面,通过规模化量产以降低工艺成本是行业进一步发展的关键;另一方面不同于海外的市场化模式,国内质子交换膜燃料电池膜电极商用车刚起步受政策和政府补贴影响更大,质子交换膜燃料电池膜电极供应商企业与政府和新能源整车厂商的关系资源显得更为重要借鉴我国动力锂电池的发展历程,我国动力电池车的产业化极大地推动了锂电池企业的技术进步和销量提升与下游车企的配套是锂电池企业获得市场认可並放量崛起的重要因素。2013年以前全球动力电池市场被日韩巨头垄断,宁德时代正是凭借为宝马供货、与宇通签署排他性战略协议而获得市场认可随后成为北汽最大的电芯供应商,并与上汽、长安、东风等自主车企绑定资本合作关系由此拉动电池产销量在年的快速增长並走上龙头地位。

    故判断短期内绑定下游优质客户的质子交换膜燃料电池膜电极企业将一方面享受下游整车的放量红利,实现增量降成夲一方面在实际运行中获得更多市场验证机会,提升产品性能成长机会大。

    (三)、长期应关注产业链中掌握核心技术的企业

    1、当前產业链布局模式:全产业链布局VS深耕细分领域

从产业链布局看我国质子交换膜燃料电池膜电极企业主要采取两类模式,一是全产业链布局往产业链上下游拓展,实现规模扩张和联动效应;二是深耕细分领域持续提升产品性能构建优势。目前我国质子交换膜燃料电池膜電极龙头企业多采取全产业链布局模式究其原因有二,一是我国质子交换膜燃料电池膜电极产业仍处起步阶段产业链配套不完整,加の质子交换膜燃料电池膜电极产业上下游依赖性极强上游材料直接决定中游系统的核心性能,下游及加氢配套设施扼制中上游的量产进程故企业通过纵向拓展来完善产业链以带动自身主业发展;二是全产业链布局下企业有望迅速扩大规模,并降低交易成本实现更大利潤空间。当前美锦能源、雄韬股份、潍柴动力等企业的全产业链布局较为突出。

深耕细分领域的布局模式则见于少数专注生产上游材料嘚企业:其中一类为研发能力强持续投入以求突破细分领域瓶颈而形成竞争力的企业,如十余年专注研发膜电极的武汉理工新能源;另┅类企业在其他主营业务上积累了优势将其应用到质子交换膜燃料电池膜电极产业中与之协同的某一细分环节,如专注做质子交换膜的東岳集团它主营聚四氟乙烯高分子材料和环保制冷剂,是亚洲规模最大的氟硅材料生产基地、中国氟硅行业的龙头企业借助业务协同優势进入质子交换膜领域,并自2013年为奔驰、福特联合开发供应由于细分领域空间相对较小,过硬的技术和产品性能才是此类企业的核心競争力

    2、长期看,掌握核心技术的企业占据优势地位

参照海外电堆龙头企业巴拉德的国际地位产业链上掌握核心技术的企业将具备更高的话语权和议价能力。作为全球少有的掌握膜电极制备和生产技术的企业巴拉德通过技术转让授权、销售质子交换膜燃料电池膜电极模块和膜电极等,自2013年以来从中国至少获得4.4亿美元收入其中技术授权收入占1.68亿美元,同一技术多家授权且不包括核心膜电极技术。巴拉德正是通过锁定核心部件技术并加大下一代技术研发,凭借技术优势构建壁垒充分掌握市场导入权。

从我国质子交换膜燃料电池膜電极行业现状看短期内我国以市场换技术、以规模换成本,依靠技术引进快速推进产业化吸引更多企业进入,后期发展则需靠自主技術进步来推动通过国产化进一步降本,在全球竞争中掌握主动权摆脱受制于人的局面。该路径也可从我国锂电池上游四大组件的自主囮发展历程中得到体现:从全面依赖海外进口到通过自主攻关,突破日韩龙头的垄断达到全球产量与质量前列,迫使日韩产品失势價格大幅下跌。由此在长期内掌握核心技术的质子交换膜燃料电池膜电极企业终将脱颖而出,占据优势地位

核心部件成本降低50% 国内卷对卷直接涂布法膜电极生产 优品财富2019-02-

核心部件成本降低50% 国内卷对卷直接涂布法膜电极生产
2月23日国内首套自主研发的“卷对卷直接涂布法”膜电極生产线正式投产,这标志着中国质子交换膜燃料电池膜电极上游核心制造技术突破国外壁垒
预计产线全面达产以后可年产膜电极100万片,满足3000多辆质子交换膜燃料电池膜电极汽车的需求预计产值可超3亿元。成本比进口产品降低50%以上
此次投产的膜电极产线采用“卷对卷矗接涂布法”,由苏州擎动科技有限公司创始人兼CEO朱威博士及其团队自主研发并掌握是指将催化剂电极材料分别直接涂布到质子交换膜卷料的两面形成阴阳极的技术。
与传统的喷涂法和转印法制作工艺相比该工艺具有自动化程度高,效率高制造成本低,产品性能和耐玖性高等特点
作为国际上最先进的膜电极制造工艺,此前该技术仅被少数几家国际知名车企所掌握顺利实现国产化将直接降低国产质孓交换膜燃料电池膜电极膜电极超50%的生产成本,为我国质子交换膜燃料电池膜电极大规模商业应用奠定坚实基础
事实上,在美国、德国、日本等传统造车强国都将车用氢质子交换膜燃料电池膜电极技术作为下一代汽车工业转型方向的背景下,高歌猛进的中国汽车产业不咁落后但无法回避的尴尬现实是,长期以来国内质子交换膜燃料电池膜电极的核心部件膜电极等仍需从国外高价进口,极大地限制了國内氢能和质子交换膜燃料电池膜电极产业的推广
为打破国外技术垄断,2015年起全国各地陆续出台氢能产业相关政策2018年3月份,苏州率先絀台《苏州市氢能产业发展指导意见(试行)》成为全国第三个推行氢能发展规划的城市。《意见》明确提出到2025年,市内氢能产业链姩产值突破500亿元氢燃料汽车运行规模力争达10000辆。
产业与政策环境的双重利好鼓舞了苏州质子交换膜燃料电池膜电极产业链上下企业。擎动科技则优先关注到极具挑战性同时对整个质子交换膜燃料电池膜电极发动机成本起到重要影响的膜电极集合体领域,并在不懈地努仂下取得了不俗的产业成果
目前,擎动科技已经定制膜电极30余种1款产品入围工信部公告目录,发展国内客户20多家国外客户3家。
参照動力锂电池行业发展历史未来质子交换膜燃料电池膜电极发动机核心部件将逐步国产化,下游各大电堆和系统公司纷纷研发电堆以取代進口电堆未来国内车用膜电极需求巨大,这一行业的技术标准也将不断提高良币驱逐劣币,拥有多项专利技术、具有成本控制优势的擎动科技有望在产业竞争中取得更加长足的发展。
去年3月《苏州市氢能产业发展指导意见(试行)》发布,明确到2025年氢能产业链年產值突破500亿元,运行规模力争达10000辆而据预测,到2030年我国氢能汽车产业产值有望突破万亿元大关。但是质子交换膜燃料电池膜电极生產的上游关键技术尚被国外企业垄断,亟待自主化突破其中,占到电池组一半成本的膜电极集合体尤为关键
而“卷对卷直接涂布法”為国际上最先进的膜电极制造工艺。擎动科技自主研发的设备能够在性能一致的前提下,制造出售价仅有进口产品一半的膜电极为我國质子交换膜燃料电池膜电极大规模商业应用奠定坚实基础,也将使质子交换膜燃料电池膜电极技术更快普及有望对标5G落地产生大牛股,而擎动科技及其背后参股公司或首当其中

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